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物理化学电子教案—第七章 第七章电解质溶液 电化学研究对象 电化学的用途 两类导体 两类导体 正极、负极 阴极、阳极 离子迁移方向 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 法拉第定律的文字表述 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 荷电粒子基本单元的选取 例7-1 将两个银电极插入硝酸银溶液中，通以0.20A电流60 min，试求阴极上析出银的质量。 解：由公式 n= q/zF, n=m/M 和 I=Q/t ,得： M=I·t·M/Z·F =0.2×60×60×107.88/(1×96500) =0.8049g 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 法拉第定律的意义 7.2 离子的电迁移和迁移数 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子电迁移的规律： 离子的电迁移率 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 7.3 电导 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 基本质点的选取 例题 298.15K时，用某一电导池测得0.10mol?dm-3KCl溶液的电阻为28.44?，其电导率?为1.29S?m-1。同一电导池中又测得0.050mol?dm-3 NaOH溶液的电阻为31.6?。 求NaOH溶液的电导率。 电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导池常数（cell constant） 电导率与浓度的关系 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质的 与c的关系 强电解质的 与c的关系 弱电解质的 与c的关系 离子独立移动定律 几个有用的关系式 电导测定的一些应用 （2）测算水的离子 ◆水的离子积Kw?是水的电离平衡常数 H2O H+ + OH? ※可将电离的水作为无限稀释溶液处理 ? c=c(H+)=c(OH?)= = =1.003×10?4 mol?m?3=1.003×10?7mol?dm?3 水的标准离子积 ： Kw? = ? =1.01?10 ?14 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 2、测定难溶盐溶解度 难溶盐是难溶性的强电解质，如AgCl、BaSO4和CaSO4等。 （1）原理 用电导法测离子浓度，计算难溶盐溶解度： S= c ≈κ/Λm∞=κ/(λm,+∞＋λm,-∞) （2）实例（以AgCl为例） ※用已知电导率的纯水配制AgCl饱和溶液，并测定其电导率κ。 ? (AgCl溶液) = ? (AgCl) + ? (H2O) ? (AgCl) = ? (AgCl溶液) ? ? (H2O) ?m=? (AgCl)/c(溶解度) ?m ? Λm∞ c=? (AgCl)/Λm∞(AgCl)=? (AgCl)/[λAg+∞+λCl-∞ ] 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 7.4 强电解质溶液理论简介 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 练习题 有浓度均为0.10 mol?dm-3 KCl、H2SO4和CuSO4三种溶液。它们的离子平均活度系数分别为0.769、0.265和0.160，试求算上述各溶液的离子平均活度和电解质活度。 离子强度 强电解质溶液的离子互吸理论 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子。为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl， 对任意价型电解质 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 从电解质的 求 对1-1价电解质 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis提出了离子强度（ionic strength）的概念。当