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统计热力学 第二章 Maxwell—Bolzmann分布 2.1 体系的性质 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.2最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.3 量子态上的分布 2.4 配分函数（Partition Function) 2.4 配分函数（Partition Function) 2.4 配分函数（Partition Function) 2.4 配分函数（Partition Function) 2.5 平均值 2.5 平均值 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 2.2 最概然分布（ Maxwell—Bolzmann分布） 2.4 配分函数 2.5 平均值 2.3 量子态上的分布 2.1 体系的性质 N个可区分的近独立分子的体系（不是很强的要求） 分子的能级由Hψ=εψ来决定（不是很强的要求） 在每个量子态被占的分子数不受限制（不是很强的要求） 与E、V相关联的一切配容出现的几率都相等 前三个条件可以不成立，但第四个条件一定要有。 对于E、V恒定的体系，有多种分布，其中有一种分布其配容数ΩD 最大，这种分布就叫做最可几分布。 最可几分布提出的意义： 体系总分布配容数：Ω总 = ∑Ω D（k）是没法准确求得的。从某种意义上可以用Ω max替代Ω总 。合理吗？需要说明： 首先求出Ω max，用Lagrange（拉格朗日）待定因子法： Ω D = N! ∏ ( gini / ni! ) 条件： (1) E=∑n iεi (2) N =∑ni 则 δΩD =(?ΩD / ?n1)δn1 + (?ΩD / ?n2)δn2 + · · · + (?ΩD/?ni)δni + · · · = 0 · · · · · · · · · · · · · · · · · · (2.1) 两条件 δN =∑δni =δn1 +δn2 + · · · +δni + · · · =0 · · · · · (2.2) δE =∑εiδn i =ε1δn1 +ε2δn2 + · · · +εiδni + · · · = 0 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · (2.3) 因两条件导致有两个变量不是独立变量，所以要引进两个任意常数? 和? ， (2.2) 式乘以? ，(2.3)式乘以? ， 再用(2.1)式减去这两式，得 δΩD =∑ (?ΩD/?ni –? – ?εi)]δni = 0 设δn1 ,δn2不独立，则δn3 ,δn4 · · ·都独立 ?ΩD/?ni –? – ?εi = 0 i =3,4 · · · 由于?,? 可以取任何值，不妨取?,? 的值使得下两式成立 ?ΩD/?n1 –? – ?ε1 = 0 ?ΩD/?n2 –? – ?ε2 = 0 这样的话 ?ΩD/?ni –? – ?εi = 0 i =1,2,3,4 · · ·都成立 求ΩD最大，只要求lnΩD最大就行了 ?lnΩD/?ni –? – ?εi = 0 ( i =1,2,3,4 · · ·) · · · · · · · · ·(2.4) lnΩD =NlnN – N +∑[ni lngi – ni lnni + ni] =NlnN +∑ni lngi –∑ni lnni ∴ ?lnΩD/?ni = lngi –lnni –ni ·(1/ni ) = lngi –lnni –1 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · (2.5) 将(2.5)式代入(2.4)式得 lngi –lnni –1–? – ?εi = 0 ( i =1,2,3,4 · · ·令1+? = ? ) lnni = lngi – ? – ?εi ?