以苯甲醛为原料制备二苯甲酮.pptxVIP

实验一  以苯甲醛为原料制备二苯乙二酮; ;芳香醛两分子间发生缩合得到α一羟基酮的安息香缩合(Benzoocondensation)反应，是众所周知的一经典反应，在传统的有机化学中，都指出氰负离子(CN一)是其特定的催化剂，反应历程遵从下面几步：;近年来,有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂等报道较多,这些研究对提高安息香缩合产率、扩大其应用范围具有重要的理论和实际意义。 ;维生素B1催化法;反应机理：;用 维生素B1代替含CN-化合物作为安息香缩合反应的催化剂 可以解决用氰化物带来的环境污染问题，但是研究发现用维生素B1催化合成苯偶姻收率很低 ，而且催化剂用量大。维生素B1不溶于苯甲醛和水，反应过程需添加有机溶剂，操作过程较为复杂。;相转移催化-VB1法 超声波-VB1法 微波-VB1法;　;生物催化法;N-杂环卡宾催化法;;其他方法　;苯偶酰的合成;;这些氧化方法,存在的主要问题是: 铬酸盐氧化法,反应时间长达十多小时并且反应液中含有高价铬,铬污染不可避免; 硝酸氧化法,不但反应激烈,放出大量氧化氮气体危害健康,造成酸雨.而且反应后产生大量废酸,回收则增加成本,排放则污染环境; 高锰酸盐氧化法,反应相对剧烈,难以控制,得到的产物副产物比较多; 氯化铁氧化法,FeCl3·6H2O是氧化二芳基乙醇酮生成二芳基乙二酮的优良氧化剂,然而该工艺反应时间比较长,且FeCl3·6H2O易吸潮,难于保存,又易和水溶液形成胶体,给后处理带来不便. 硫酸铜氧化法,氧化剂一次性消耗,反应操作繁杂,分离提纯困难,环境污染物排放量大.而且这些氧化剂被还原后,一般都不回收,增加了生产成本。;　有机化合物氧化苯偶姻合成苯偶酰;除此外，使用三溴化苯基三甲铵,N - 溴代丁二酰亚胺、三溴化三乙基苄铵作氧化剂等，也都有很好的氧化效果。（见下表）;金属有机化合物对苯偶姻的氧化; Salen催化剂催化反应方程式为;　聚合物和苯偶姻反应合成苯偶酰;实验方案初步设计;安息香缩合;【物理常数】;;【实验步骤】 1、在50 mL圆底烧瓶中加入0.9gVB1(盐酸硫胺素盐噻胺)，2.5ml蒸馏水，7.5ml95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷???。 2、用一支试管取2.5ml10%NaOH溶液，也放在冰盐浴中冷却10min。 ?3、将冷透的 NaOH溶液滴加入冰浴中的圆底烧瓶中，充分摇匀（pH:9-10），去掉冰水浴，加入5mL新蒸的苯甲醛，然后按装置图装配，加入沸石。 4、温水浴中加热反应，水浴温度控制在60－75℃之间（不能使反应物剧烈沸腾），约80－90min。（反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液）;苯偶酰的合成;物理常数：;实验步骤：;苯偶酰的表征： 测定熔点和红外光谱，有条件的话最好做个核磁共振谱图。 纯粹的二苯乙二酮为黄色结晶，熔点为95℃. ;