浓香型酒粮香成分研究(一)改.docVIP

浓香型白酒粮香成分的研究（一） ——粮食香气成分分析方法的研究 摘要：以顶空-固相微萃取法和同时蒸馏萃取法研究了酒用粮食中的挥发性香气成分。采用不同极性和不同膜厚的萃取头进行顶空固相微萃取，使用二氯甲烷、乙醚等作为有机溶剂进行同时蒸馏， 用GC/MS对萃取成分进行定性检测。实验结果认为，顶空-固相微萃取法的萃取头宜采用中等极性和中等膜厚的，同时蒸馏萃取法用二氯甲烷作为有机溶剂较合适，两种方法结合可以更全面地测定粮食香气。 关键词：粮食香气，顶空-固相微萃取，同时蒸馏萃取  俗话说，“高梁产酒香、玉米产酒甜、大米产酒净、糯米产酒绵、小麦产酒糙”，这充分说明不同粮食品种对酒质的影响。浓香型酒是混蒸混烧工艺，也就是说蒸酒的同时把粮食蒸熟，在这个过程中粮食的香气成分随着乙醇一并进入酒中，成为浓香型酒香气成分的重要组成成分。 资料显示，现在米饭香气成分的研究较多，小麦、玉米、高粱香气成分的研究相对较少，国内几乎没有报道。粮食蒸煮过程中产生大量香气成分，有醛、酮、酯、醇、酸及杂环化合物等，不同粮食，香气成分区别很大，同一种粮食的不同品种，香气成分也会有或多或少的区别。考虑到能够蒸入酒中的香气成分沸点都不高以及粮食香气成分的复杂性，本文选用了顶空-固相微萃取方法和同时蒸馏萃取法两种样品预处理方式对小麦的香气成分进行捕集，然后再结合气相色谱-质谱（GC/MS）进行定性鉴定分析，提出了较为合理的处理方法，并比较了之间的差异。 1、实验仪器及试剂 顶空-固相微萃取装置一套[1]，SUPELCO手动固相微萃取手柄两支，各种极性各种厚度的固相微萃取头各一支；同时蒸馏装置一套（见图1）；Agilent7890N-Agilent5975N 气-质联用仪；可调恒温水浴锅。 二氯甲烷(分析纯)，乙醚（分析纯），正己烷（分析纯）。 图1 　同时蒸馏萃取器 1 ,2. 导汽支管(Branch glass pipe) 3. 三通活塞(Three2way cock) 4. 储液管(Solvent reservoir) 2．样品处理方法 2.1 顶空-固相微萃取法 称取小麦50克（含水13-14%）装入250ml三角瓶中，再加入100ml蒸馏水，摇匀，用自制瓶塞塞好[2]，将固相微萃取萃取头轻轻插入瓶中，放入沸腾的恒温水浴锅中水浴萃取1.5小时，再将萃取头取出即时插入气-质联用仪进样口，解析5min。 2.2同时蒸馏萃取法 取200克小麦（含水13-14%）于1000ml的两口圆底烧瓶中，加入200ml水， 40℃水浴浸泡1小时后，将烧瓶接在SDE样品端。另取100ml有机溶剂于250ml圆底烧瓶中，接在SDE溶剂端。样品烧瓶从底部通入蒸汽，溶剂烧瓶水浴，保持二瓶沸腾，连续萃取1.5小时，于分液漏斗中除去有机溶剂中的水，用干燥氮气吹除多余的溶剂，浓缩至1ml，供GC/MS测定分析。 2.3 气相色谱-质谱分析条件 Agilent 30*0.25*0.25色谱柱；进样口温度：250℃；柱流速：恒流1.0ml/min;分流模式：不分流；接口温度：280℃；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；数据采集模式：全扫描；质量扫描范围：20-550au.柱温程序升温：35℃（保持5min）以4℃/min升温至100℃（保持6min）再以5℃/min升温至220℃（保持30min）。 3．结果与讨论 3.1顶空-固相微萃取法 3.1.1不同极性萃取头萃取效果比较 实验采用了极性、非极性和中等极性的萃取头[3]对同一品种小麦香气成分进行了捕集，捕集到的挥发性物质的质谱总离子见图2、图3、图4。比较总离子图可以看出，中等极性萃取头捕集效果最好。因为相对于极性和非极性萃取头，中等极性的萃取头适用于挥发性的极性物质、醇类以及芳香类化合物等，与小麦香气成分相对接近。 图2：非极性萃取头质谱总离子流图 图3： 中等极性萃取头质谱总离子流图 图4： 极性质萃取头谱总离子流图 3.1.2不同膜厚萃取头萃取效果比较 实验选用同是中等极性的85μm、75μm、50/30μm三种不同膜厚度的萃取头进行比较，可以看出不同萃取膜厚度的萃取效果和使用寿命不同。就粮食香气成分而言，萃取膜越厚，富集的香气成分中高沸点物质越多，但使用寿命越短；萃取膜越薄，富集的香气成分越少，但使用寿命更长。由于萃取头价格较高，使用次数有限，而且蒸入酒当中的成分沸点不是很高，因此，兼顾各种因素，我们认为用75μm厚度的萃取头更好。 图6: 85μm萃取头质谱总离子流图 图7: 75μm萃取头质谱总离子流图 图8: 50/30萃取头质谱总离子流图 3.2同时蒸馏萃取法 不同溶剂萃取效果比较。 3.2.1乙醚萃取情况 乙醚作为溶剂，需要进行重蒸才可使用，实验