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第7章1聚合物基宏观复合材料

1964年,硼纤维研制成功,模量达400Gpa,强度3.45GPa。(BFRP)立即被用于军用飞机的次承力构件。价格昂贵,工艺性差,应用规模受到限制。 1965年,碳纤维在美诞生,显示出强大生命力,以后迅速发展。 1972年,美杜邦公司又研制出了高强、高模的有机纤维——聚芳酰胺纤维(Kevlar),使树脂基复合材料的发展和应用更为迅速。 按美国空军材料实验室(AMFL)和国家航空航天局(NASA)的定义,以碳纤维、硼纤维、Kevlar纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维等增强的聚合物基复合材料为先进复合材料(ACM—比强度大于400MPa/(g/cm3),比模量大于40GPa/(g/cm3))。 60年代中到80年代初,是复合材料发展的第二阶段,ACM日益成熟发展。80年代后,PMC工艺、理论逐渐完善,除玻璃钢的普遍使用外,ACM在航天、船舶、汽车、建筑、文体用品等各个领域都得到全面应用。同时,先进热塑性复合材料(ACTP)向传统热固性树脂基复合材料提出了强烈的挑战,同时,金属基、陶瓷基复合材料的研究和应用也有较大发展,形成了复合材料发展的第三阶段。 二、PMC分类 一种以基体性质不同分为热固性树脂基复合材料和热塑性树脂基复合材料,另一种按增强剂类型及在复合材料中分布状态分类。 *纤维增强:①按纤维形态分:连续纤维、不 连续纤维(长纤维、短纤维) ②按铺层方式分:单向、角铺层、 织物、三维 ③按纤维种类分:玻纤、碳纤维、 芳纶纤维、超高分子量聚乙烯纤 维 *晶须增强:碳化硅晶须、氧化铝晶须 *层片增强:云母、玻璃、金属等 *粒子增强:氧化铝、碳化硅、石墨、炭黑等。 三、PMC性能特点 1.?高比强度,高比模量。 2. 可设计性。(增强剂、基体、铺层方式进行最优化设计,如BFRP具有优异的压缩性能,可用于制造受压杆体,KFRP的拉伸强度高而压缩性能差,应避免承受压缩载荷而使其承受拉伸载荷) 3. 热膨胀系数低,尺寸稳定。(FRP具有比金属材料低得多的热膨胀系数,CFRP的接近零。而且,通过合适的铺层设计, 可使系数进一步降低。可做尺寸精密、 稳定的构件) 4. 耐腐蚀。(很多场合下的应用不是利用 其结构特性,而是考虑其防腐性能) 5. 耐疲劳。(金属材料的疲劳破坏是没有明显预兆的突发性破坏。而PMC中,纤维与基体的界面能有效阻止裂纹的扩展,破坏是逐渐发展的,破坏前有明显的征兆。) 6. 减震性好。基体界面具有吸震能力,因而震动阻尼高。 7. 耐烧蚀性能好。纤维基复合材料比热大,熔融热和气化热大,高温下能吸收大量热能,是良好的耐烧蚀材料。 然而,FRP也存在一些明显的缺点: 1. 材料昂贵。 2. 在湿热环境下性能变化。由基体聚合物或增强纤维带来的吸湿及老化现象是FRP的一个明显缺点。 3. 冲击性能差。FRP一般是脆性的,断裂韧性一般明显低于金属,外界能量的冲击会导致FRP出现不可见的内部损伤,甚至可见的破坏。加工要非常精细。 第二节 PMC界面 界面结构与性质直接控制或影响复合材料的性能。因而,复合材料的界面表征、控制或改善界面状态,就是复合材料设计的一项重要内容。 一、PMC界面表征 1.界面层结构:增强剂表面、与基体的反应层或偶联剂参与的反应层以及接近反应层的基体拟制层。 2. PMC界面表征的目的: (1)了解增强剂表面的组成、结构及物理化学性质。 (2)基体与增强剂表面的作用。 (3)偶联剂与增强剂及基体作用,界面层性质 (4)界面粘接强度大小以及残余应力大小及作用。 3.表征的方法:通过现代分析技术,SEM、TEM、光电子能谱(ESCA)、FTIR、拉曼光谱、二次离子质谱、色谱等。 二、PMC界面特点 1. 大多数界面为物理粘接,粘接强度较低。(色散力、氢键、偶极力)。 2.? PMC一般在较低温度下使用,故界面可保持相对稳定。界面一但形成,除非被水、化学介质等腐蚀,一般就不再发生变化。 3. PMC中增强本体一般不与基体反应。 三、PMC界面设计 1. 基本原则:改善浸润性,提高界面粘接强度。 2. 方法: (1)使用偶联剂(活性浸润剂)。对GFRP偶联剂必不可少。早期使用的是非活性浸润剂-石蜡,使用前要除去,增加工序、效果不好。 选择合适偶联剂,增加浸润性。常用偶联剂有有机硅、有机铬、钛酸酯等。经过处理后,可明显改善玻纤的耐磨、耐折、耐老化、电绝缘性能。 (2)增强剂表面活化。 通过各种表面处理法,如表面氧化、等离子体处理,可在惰性的CF、KF表面引入活性官能团,如-COOH、-OH、C=O、-NH2等。一方面,这些

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