纳米材料与制备03.pdf

2.2 碳纳米管 (Carbon Nanotube) 碳纳米管又称巴基管，属富勒烯碳系，是由单层或多层 石墨片层卷曲而成的无缝纳米级管。直径一般在几纳米 到几十个纳米之间，长度为数微米，甚至毫米。因此碳 纳米管是一维纳米材料。 2.2.1 碳纳米管的发现 1991年日本NEC公司基础研究实验室的电 子显微镜专家饭岛(Iijima)在高分辨透射电子 显微镜下检验石墨电弧设备中产生的碳纤维 时，意外发现了由管状的同轴纳米管组成的 碳分子, 这就是碳纳米管。此次发现的碳纳 米管都是有2-50层石墨层沿着同一轴线卷曲 而成的多壁碳纳米管。1993年， Iijima教授 和美国IBM公司Bethune各自独立制备了由 一层石墨卷曲而成的单壁碳纳米管。 按照石墨烯片的层数，可分为： 1) 单壁碳纳米管 (Single-walled nanotubes, SWNTs)：由一层石 墨烯片组成。单壁管典型的直径 和长度分别为0.75-3nm和1- 50 μm 。又称富勒管(Fullerenes tubes) 。 2) 多壁碳纳米管 (Multi-walled nanotubes, MWNTs) ：含有多层 石墨烯片。形状象个同轴电缆。 其层数从2-50不等，层间距为 0.34 ±0.01nm，与石墨层间距 (0.34nm)相当。多壁管的典型直 径和长度分别为2-30nm和0.1- 50 μm 。 A 椅形单壁碳纳米管 B Z字形单壁碳纳米管 C 螺旋形单壁碳纳米管 D 螺旋形碳纳米管 E 多壁碳纳米管 F 单壁碳纳米管束 G 碳纳米管束 2.2.2 碳纳米管的制备 目前常用的碳纳米管制备方法主要有：电弧放电法、激光 烧蚀法、化学气相沉积法 (碳氢气体热解法) 、固相热解法 和气体燃烧法等以及聚合反应合成法。电弧放电法是生产 碳纳米管的主要方法。 Iijima就是从电弧放电法生产的碳 纤维中首次发现碳纳米管的。将石 墨电极置于充满氦气或氩气的反应 容器中，在两极之间激发出电弧， 放电过程中阳极温度高于阴极，故 阳极石墨棒不断被消耗，同时在阴 极上沉积出富勒烯 (C60) 、无定型碳 和单壁或多壁的碳纳米管。通过控 制催化剂和容器中的气体含量，可 以调节几种产物的相对产量。 使用这一方法制备碳纳米管技术上比较简单，但是生成的碳纳米管与 C60等产物混杂在一起，很难得到纯度较高的碳纳米管，并且得到的往 往都是多层碳纳米管，而实际研究中人们往往需要的是单层碳纳米 管。 Nature, 388, 756-758. 近年来发展出了化学气相沉积法，在一定程度上克服了电弧 放电法的缺陷。这种方法是让气态烃通过附着有催化剂微粒 的模板，在800 ~ 1200度的条件下，气态烃可以分解生成碳纳 米管。 这种方法突出的优点是残余反应物为气体，可以离开反应体 系，得到纯度比较高的碳纳米管，同时温度亦不需要很高， 相对而言节省了能量。但是制得的碳纳米管管径不整齐，形 状不规则，并且在制备过程中必须要用到催化剂。 2.2.3 碳纳米管特性及应用 (1)优良的导电性 2 碳纳米管的碳原子之间是sp 杂化，每个碳原子有一个未参与成键的自由 电子，因此碳纳米管具有优良的导电性能。理论预测其导电性能取决于 其管径和管壁的螺旋角。当CNTs的管径大于6nm时，导电性能下降；当 管径小于6nm时，CNTs可以被看成具有良好导电性能的一维量子导线。 (2)优异的力学性质 2 除了奇特的导电性质之外，碳纳米管还有非凡的力学性质。sp 杂化形成 C=C，具有很高的机械强度，且碳纳米管中碳原子间距短、单层碳纳米 管的管径小，使得结构中的缺陷不易存在。因此单层碳纳米管的杨氏模 量据估计可高达5TPa，其强度约为钢的100倍，而密度只有钢的 1/6。 (3) 良好的传热性能 一维碳纳米管具有非常大的长径比，因而其沿着长度方向的热交换 性能很高，而在垂直方向的热交换性能较低，通过合适的取向，这 种管子可以合成高各向异性材料，适当排列碳纳米管可得到非常高 的各向异性热传导材料。 (4) 优良的储氢性能 碳纳米管的中空结构