第九章波谱第二次课新(红外、质谱).pptVIP

第九章 核磁共振、红外光谱和质谱(Ⅱ） 复习：核磁共振氢谱和碳谱 1、饱和碳原子上的质子的 δ 值：叔碳 仲碳 伯碳 2、δ 值：芳氢 烯氢 烷氢 3、吸电子基团（N, O, X, NO2, CO等）使 δ 值变大。电负性越大，吸电子能力越强，δ值越大。 4、化学位移范围：0 ～ 12 ppm 5、积分曲线以及自旋裂分的涵义 有机化合物中各种质子的化学位移值 OH伸缩振动 NH伸缩振动 C9H10O C9H10O C9H12O A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 (2) 烯烃 C=C键的伸缩振动吸收峰1680~1600 cm-1，取代基多、对称性强峰就减弱，共轭使峰增强但频率略降低； 双键碳上的C—H键伸缩振动3095~3010 cm-1 ； 双键碳上的C—H键弯曲振动吸收峰980~650 cm-1。 可判断取代基的数目、性质及顺反异构等情况。 1-辛烯的红外光谱： 1640中等强度的峰为C=C双键的伸缩振动； 双键碳上的C—H键伸缩振动3080，弯曲振动993,909。 (3) 炔烃 C≡C键伸缩振动吸收峰2260~2100cm-1，若三键两边是对称的烃基吸收峰减弱或不出现； 三键碳上的C—H键伸缩振动在3320~3310cm-1有强而尖的吸收峰； 三键碳上的C—H键弯曲振动在700~600cm-1。 1-辛炔的红外光谱： 2120中等强度的峰为C≡C键的伸缩振动； 三键碳上的C—H键伸缩振动3320，弯曲振动638。 (4) 芳烃 苯环的骨架振动在1600~1450cm-1之间有四个吸收峰，由取代基或共轭情况不同出现的情况可能不同； 苯环上的C—H键 面内弯曲振动吸收峰在1225~950 cm-1 ； 伸缩振动吸收峰在3040~3030cm-1； 面外弯曲振动吸收峰在960~690cm-1之间，这一振动在2000~1670cm-1之间有一个倍频带。它们的位置形状可以说明苯环的取代状况。 甲苯的红外光谱： 1600~1450苯环骨架振动； 苯环上C—H键： 伸缩振动3030， 面内弯曲振动1040,1080， 面外弯曲振动730,696，倍频带2000~1667四个峰。 6 图谱的分析 根据吸收峰的位置、形状和强度，可以进行定性分析，推断未知物的结构；根据吸收峰的强度，可以进行定量分析。 (1) 标准图谱对照 每一种物质都有特征的光谱，样品的红外光谱相同，可认为是同一物质(对映异构体例外)。目前已测定过红外光谱的化合物数以万计，已汇编成册，可供查阅。 文献图谱的实验条件可能和我们的实验条件不同，同一物质的图谱可能有些差异。 (2) 未知物分析的步骤 第一步，通过其他途径确定化合物的分子式，由分子式计算不饱和度。 第二步，用红外光谱确定分子中存在的官能团。 第三步，利用其他手段予以核实、确证，排列出化合物分子的结构式。 例如：由未知物C9H12的核磁共振谱和红外光谱，确定其构造式。 δ值为7.0的4个氢是苯环上的H，δ值为2.6的四重峰是亚甲基H，δ值为1.3的是甲基H，δ值为2.3的单峰是直接和苯环相连的甲基H。 4H 2H 3H 3H C9H12 3030为苯环上的C—H键伸缩，2975~2881是甲基、亚甲基的C—H键伸缩振动，1602~1462为苯环的骨架振动。780、698为苯环上C—H键的面外弯曲振动，2000~1667的四个弱峰是它的倍频带。 结论：1-甲基-3-乙基苯。 C9H12 C8H6的红外光谱： 由分子式计算不饱和度：U = 1+8+(0-6)/2 = 6。 三键碳上C—H键伸缩， C≡C三键的伸缩振动； 苯环骨架振动， 苯环上C—H键伸缩， 弯曲振动和倍频带。 苯乙炔 实例分析 实例分析 2 3 2 3 实例分析 9-3 质谱 １ 质谱和质谱仪 质谱就是质量的谱图，或者说是质量的有序排列。 质谱，