油垢焦垢化学清洗技术分析岳阳长岭设备研究所有限公司.docVIP

油垢焦垢化学清洗技术分析 （岳阳设备研究所有限公司） 摘要：分析了石化焦垢由于原油劣质化加剧和油品质量升级两方面的原因，炼油生产过程流程愈加复杂，炼油生产常减压蒸馏装置及其深度加工的后续装置较多设备会积聚和生成油垢焦垢化纤生产中某些炉子与管道由于接触热媒油也会产生油垢焦垢化肥生产中某些炉子、换热器、塔器同样存在油垢焦垢甚至一些压缩机采用润滑油因泄漏也会产生油垢还有原油罐沉积淤垢及输油管道壁粘附油垢等因而石化生产中普遍存在油垢焦垢问题。油垢焦垢可使管壁热阻增加，生产过程能耗增加，设备寿命缩短，物料流动压降增大，严重影响生产，为此必须进行清洗除垢。由于工艺条件千差万别，导致结垢情况，因应根据设备不同结垢情况，采用不同的清洗方法与工艺。 1油垢类型与形成原因?石化生产原料为原油，烃98%，还有少量含氮、硫、氧等化合物。通过常减压蒸馏生成汽油、柴油、煤油、润滑油、石蜡与沥青等。对进行热裂解生成烯烃，随后进行去氢、聚合、加成、异构化、烷基化等工艺反应，生产出化工、化纤、化肥、塑料、橡胶等多种产品。在这些生产过程中，设备与管道难免会生成与积聚各类油垢，由于处于不同生产装置与不同工艺环境，从常温至高温，故形成不同类型油垢。实际上根据形态与组成可分为轻油垢、重油垢、胶油垢、焦油垢、焦碳垢、含硫化铁油垢、含催化剂油垢等。油垢主要由蜡质、胶质、焦质、沥青、碳化物、炭分、硫化铁、氧化铁、无机盐、有机聚合物、催化剂等组成。轻油垢轻油垢指金属表面上附着一层较薄的油脂与蜡膜，并混有少量其它杂质与灰尘，一般是在低温＜100 ）下形成的。如新设备内壁制造后涂刷了防锈油膏，投运前安放在外氧化而形成轻油垢。 重油垢重油垢指金属表面上有一层附着力强的渣油蜡油层，其中含有一些焦油沥青，并混有一些其它杂质，一般是在100～300 时形成的。胶油垢胶油垢指附着力较强的高分子粘结体油垢，既含有焦油沥青，又含有较多有机聚合物。某些胶油垢有弹性这是在高温条件100～300下的烷烃、烯烃、芳烃与氧发生反应生成游离基聚合母体，并进一步聚合缩合生成结构复杂的高分子胶体，粘结于设备表面。? 焦油垢焦油垢指附着力强的结焦与碳化的油垢，大部分是焦质与沥青，并含有少量有机聚合物与腐蚀产物。这是在高温200～400 条件下或在冷却冷凝时，烷烃烯烃发生自聚环化，并逐步脱氢缩合，由低级芳烃转化为多环芳烃，进而转化为稠环芳烃，由液状焦油转化为固体沥青，并进而形成焦垢；或在工艺物料中的自由基与烯炔自身聚合成微粒，反应生成多环芳烃，再进一步脱氢缩合而形成结焦。? (焦碳垢焦碳垢指金属器壁上一层附着力很强的积炭，这是在更高温度＞400 下，通过脱氢缩合的焦油垢继续脱氢缩合，逐步石墨化，从疏松的积炭，逐步转化成较硬的碳垢。设备表面上由于Fe、Ni离子起催化作用，可先生成金属碳化物，再逐步转变成焦垢与碳垢。 含硫化铁油垢随着采用原油含硫量增加，物料中硫化氢、硫醇在一定条件下与钢铁器壁发生腐蚀反应生成硫化铁。这些硫化铁针对不同设备不同环境可分别与轻油、重油、蜡油、焦油混杂一起，形成含硫油垢。 含催化剂油垢炼油及后续深加工生产过程中均需要油浆中加入催化剂，催化剂能促进聚合反应进行，并在设备表面上聚合沉积粘稠状油垢。另外，由催化剂微粒形成的沉积物，也可在热交换过程中在管壁上形成焦油垢。实际上石化装置不同设备中生成的油垢，并不总是上述单一类型油垢，很多是两种以上类型油垢组成，如高温换热器管壁外层是重油垢，中层是焦油垢，内层是焦碳垢。如需进行多层次清洗，就会给制定清洗工艺增加困难。焦垢而形污垢形成的基本过程实际上是一个传质过程，污垢的形成过程一般包含五个连续的阶段[3]。 （1）起始或诱导期。指从换热面与流体接触时起到形成可观测到的污垢的一段时间。在此阶段内，污垢热阻近于零。因此，要达到防垢的目的，应尽量使结垢的诱导期延长。 （2）物质输运阶段。污垢物质从流体到设备面的输运是由布朗运动和分子扩散、对流扩散、外力场引起的输运和物质粒子惯性等几种作用的结果。对于无化学反应，粒子直径不超过 0.01 μm 的污垢粒子，当料液处于层流流动时，其迁移过程为分子扩散；对于无化学反应和腐蚀的高流速液体，污垢物质将被湍流边界层内的漩涡夹带并被卷向换热面，迁移过程为湍流扩散；对于化学反应型污垢，其过程受表面化学反应速率支配；在流动方向变化如在流道弯曲处，污垢微粒可由惯性效应被抛向壁面；当流体温度高于壁温时，微粒可在温度梯度的推动下移到壁面；另外，流体中粒径在 0.1 μm 以下的带静电的污垢微粒，可在电场作用下被吸向壁面。 （3）附着阶段。穿过流动边界层被输运到壁面上的污垢粒子，通常不会全部附着于表面形成污垢，其中一部分粒子从表面反弹回到流体中。这一过程常用污垢附着于壁面的概率表示附着概率指到达壁面的粒子中能够附着于壁面的分率。