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课件--分子内反应.PDF
10。分子内反应
Intramolecular reactions
邻基参与 Neighbouring-group participation
酶促反应 Enzymic reactions
（学时）
4
2017/8/30 1
10.1 邻基参与(Neighbouring-group participation, NGP)
苯磺酸酯的溶剂解反应：
Ac H Ac H
S 2
N +
O H C OBros O C H + OBros, H
H R ks H R
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三个明显的特征：
(i) 有环状中间体或产物生成；
(ii) 与同类反应相比，反应速率明显加快；
(iii) 产物构型保持
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1. 邻基效应的范围
溶剂解、羰基反应、加成和消除反应
亲电基团参与：分子内质子转移
溶剂分子参与：酸碱催化
参与基：带有未共享电子对（O, N, S, P, X ），
-电子（烯烃、芳烃、炔基），
-电子（张力分子中）
Anchimeric assistance( [ ]):
邻位促进 协助
k = k + Fk + k
obs s c
亲核试剂以 反应的速率常数
k S 2
s N
k 邻基促进部分的速率常数
kc 独立电离部分的速率常数
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2. 识别邻基参与的方法
a. 动力学判据
A =(k- k )/k =[(k + k ) - k]/k k /k
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