第七章原子发射光谱分析（AES）.pptVIP

第七章 原子发射光谱分析（AES） §7.1光学分析法概要 一、定义：光学分析法主要根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析的。 二、电磁波谱： 　 射线： 5～140pm； 　 X射线 ： 10－3～10nm； 　 光学区： 10～1000μm； 　 其中：远紫外区 10～200nm； 　 近紫外区 200～380nm； 　 可见区 380～780nm； 　 近红外区 0.78～2.5μm； 　 中红外区 2.5～50μm； 　 远红外区 50～1000μm ；　 微波： 0.1cm～1m； 　 无线电波： 1m； 三、光学分析法分类 1.光谱分析方法： 基于测量辐射的波长及强度。这些光谱是由于物质的原子或分子的特定能级的跃迁所产生的。 根据辐射的本质，光谱法可分为分子光谱和原子光谱 根据辐射能量传递的方式，光谱方法又可分为发射光谱、吸收光谱、荧光光谱、拉曼光谱等等。 2.非光谱分析法： 　不涉及光谱的测定，即不涉及能级的跃迁，而主要是利用电磁辐射与物质的相互作用。这个相互作用引起电磁辐射在方向上的改变或物理性质的变化，而利用这些改变可以进行分析。 §7.2 原子发射光谱分析的基本原理 一、原子发射光谱的产生 　　 原子发射光谱分析是根据原子所发射的光谱来测定物质的化学组分的。不同物质由不同元素的原子所组成，而原子都包含着一个结构紧密的原子核，核外围绕着不断运动的电子 。每个电子处于一定的能级上，具有一定的能量。在正常的情况下，原子处于稳定状态，它的能量是最低的，这种状态称为基态。 当原子受到能量(如热能、电能等)作用时，原子由于与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层电子从基态跃迁到更高的能级上，处在这种状态的原子称激发态。 电子从基态跃迁至激发态所需的能量称为激发电位，当外加的能量足够大时，原子中的电子脱离原子核的束缚力，使原子成为离子，这种过程称为电离。 离子中的外层电子也能被激发，其所需的能量即为相应离子的激发电位 。处于激发态的原子是十分不稳定的，在极短的时间内便跃迁至基态或其它较低的能级上。 当原子从较高能级跃迁到基态或其它较低的能级的过程中，将释放出多余的能量，这种能量是以一定波长的电磁波的形式辐射出去的，其辐射的能量可用下式表示： 　　ΔE = E2－E1= hν=hc/λ 7-1  E2 , E1分别为高能级、低能级的能量，h为普朗克(Planck)常数；v 及λ分别为所发射电磁波的频率及波长，c为光在真空中的速度。  每一条所发射的谱线的波长，取决于跃迁前后两个能级之差。由于原子的能级很多，原子在被激发后，其外层电子可有不同的跃迁，但这些跃迁应遵循一定的规则(即“光谱选律”)，因此对特定元素的原子可产生一系列不同波长的特征光谱线，这些谱线按一定的顺序排列，并保持一定的强度比例。  光谱分析就是从识别这些元素的特征光谱来鉴别元素的存在(定性分析)； 而这些光谱线的强度又与试样中该元素的含量有关，因此又可利用这些谱线的强度来测定元素的含量(定量分析)。 二、发射光谱分析的过程 1．使试样在外界能量的作用下转变成气态原子，并使气态原子的外层电子激发至高能态。当从较高的能级跃迁到较低的能级时，原子将释放出多余的能量而发射出特征谱线； 2．对所产生辐射经过摄谱仪器进行色散分光，按波长顺序记录在感光板上，就可呈现出有规则的谱线条，即光谱图。 3．根据所得光谱图进行定性鉴定或定量分析。 Fe的光谱图  原子中外层电子（称为价电子或光电子）的能量分布是量子化的，所以△E的值不是连续的，则光谱也是不连续的，因此，原子光谱是线光谱； 同一原子中，电子能级很多，有各种不同的能级跃迁，所以有各种△E不同的值，即可以发射出许多不同或的辐射线。但跃迁要遵循“光谱选律”，不是任何能级之间都能发生跃迁； 不同元素的原子具有不同的能级构成，△E不一样，所以光谱也不同，各种元素都有其特征的光谱线，从识别各元素的特征光谱线可以鉴定样品中元素的存在，这就是光谱定性分析； 元素特征谱线的强度与样品中该元素的含量有确定的关系，所以可通过测定谱线的强度确定元素在样品中的含量，这就是光谱定量分析； * 第14讲 原子发射基本原理 第*页 * 第14讲