β—萘酚取代聚磷腈的合成与表征.pdfVIP

V01．15 高 等 学 校 化 学 学 报 No．1l J 9 9 4年 J1月 CHEMICAl JOURNAI t)F CHINf E UNIVERSITIES 】730h 1 732 [研究简报] 回 茶酚 聚磷辑 墓证 萘酚取代聚磷腈的合成与表征 ， rJ ， O-，7 2 堡 ．墨 郑福安 兰 ‘ (华东理工大学毫分-T-材料所-上癖，200237】 (吉申I大学理论化学研究所) 关键词 聚氯化磷腈，N一二氯碑酰P三氯单磷腈， 萘酚取代聚磷腈 无机高分子聚氯化磷腈七N—PCt 士中的氯原子具有很高的反应活性，它可与许多亲核 试剂反应生成有机取代聚磷腈．这种高聚物随着删基的改变而具有不同的性能与用途n J． 经三硝基芴酮掺杂的 萘酚取代聚磷腈具有优异的光导性能 I，本文报道了该聚合物的合成 方法及对其化学结构和某些物理性质的初步表征． 1 实验部分 1．1 试剂 五氯化磷、硫酸铵、l，l，2，2一四氯乙烷、 萘酚、四氢呋喃均为分折纯试剂．四 氢呋喃经金属钠脱水后蒸馏备用． 1．2 N一二羲磷酰P一三氯单磷腈的合成 参照文献’“方法合成．在500mL三口瓶中加入300 mL对称四氯乙烷、l6．5 g研细的硫酸铵．首先蒸出部分溶剂，带出体系中的水份，再加入 124 g五氯化磷(含量95 )．充分搅拌下反应 4 h．过滤，滤液在氮气保护下减压(2．666 kPa)蒸出溶剂．得棕黄色粗品，室温下缓慢结晶．粗品在减压(133．3 Pa)下蒸馏，得纯品 60 g，熔点 34～35℃．收率89．6 ． 1．3 聚氯化磷腈的台成 参照文献 方法合成．在附有搅拌器、蒸馏冷凝管的反应瓶中加入 适量单体．反应体系保持干操，控制反应温度度生成的POCI 不断馏出．待反应物基本不流 动时，停止加热．用四氢呋啼榕解，供合成有机取代聚磷腈之用． 1．4 蓁酚取代聚磷腈的台成 在附有搅拌器、回流冷凝管的反应瓶中加入l 5 g口一萘酚、 l5 mL四氢呋喃．搅拌下逐渐加入切碎的2．2 g垒属钠．回流反应2 h，制得 一萘酚钠盐． 由p-萘酚钠和聚氯化磷腈合成 萘酚取代聚磷腈的反应式如下： 七 ++抽@ 一 + NaCI CI c ‘ o) 将聚氧化磷腈的四氢呋哺溶液在60C缓慢加入 萘酚钠四氢呋喃悬浮液中．在回流状 态下搅拌反应数小时．将反应物冷却，倾入饶杯中，搅拌下用水沉淀出聚合物 聚合物经水 冼后再次榕于四氢呋喃中，反复沉淀操作，至无cr检出，然后放入真空烘箱中干燥． 1．5 测试仪器和器件 Varian UNITY 400超导核磁仪．1 61．9 MHz，无水四氢呋哺作溶 收倩日期：1993 11—09．恬改倩惯刊日期 l994—06 1 5．联眚毫^厦革一怍昔一慷师岳．女．26岁．研士研究生 ● ● 剂．85 正磷酸为参考标准．Nicolet Co．5DX—FR红外光谱仪(美国)，KBr压片．KNAUER l c0．蒸气压渗透仪(德国)。甲苯作溶剂。测试温度37℃．测得 一萘酚取代聚磷腈的分子量为 t 4110．TGS一2型热重测量装置．升温速度10X2／min．GDP—l型高分子材料动态力学谱仪．玻 璃丝辫作支持，升温速度3℃／min． 2 结果与讨论 2．L 堕津的合成 单体台成属界面反应。硫酸铵粒度对反应速度有较大的影响“1．本实验考 察了硫酸铵粒度和反应速度的关系．反应中放出酸性气体、用定量碱液吸收。然后用草酸滴 定过量碱跟踪反应速度．图1为19．8 g(NH )：SO．和140．6 g PC[s在300 mL对称四氯乙烷 J 中的反应速度曲线．由图可见．粒度越小．反应速度越快、越完全．粒度小于100目