层状磷酸锆的溶剂热合成与表征.pdfVIP

第30卷第4期 中 国 科 学 技 术 大 学 学 报 V0】．30．No．4 2 000年 8月 JOURNAL OF O}ⅡN^U 【v翻皓ⅡY OF SCIENCE AND 1ECHN0L0GY AI1g．2 000 文章编号：0253．2778(2000)04-487．05 层状磷酸锆的溶剂热合成与表征 … ， 张 蕤 ，胡 源 t／ 6／ 幻7一种／ ， 朱玉瑞 ，范维澄l陈祖耀 (1．中国科学技术大学火灾科学国家重点实验室；2．中国科学技术大学化学系．台肥∞0哳 ) 摘要：用溶剂热法合成了 磷酸锆(a．ZrP)晶体，井采用XRD、IR、TEM和TG／DSC等方 法对其进行了表征，结果显示，用该法制得的a．ZrP，具有良好的结晶度，层间距达到 7．63 A．a．ZrP晶体的结晶水在125℃到430℃之间被脱除，其层板羟基在430℃开始 缓慢脱除，直到580℃才完全脱除，表明其热稳定性较高．得到了溶剂热法合成a．ZrP 的优化实验条件为：体系中磷酸浓度为5 M至10M和180℃下反应48 h以上． 关键词：溶剂热合成；a—磷酸锆；表征 中囤分类号：0614．41—~2；0—643，文献标识码：A 磷醮饴 1 引言 胳{}J楚垃．寺皮 ‘ 四价金属磷酸盐是近年来逐步发展起来的一类多功能材料，特别是磷酸锆类层状化合 物，由于其结构的规整性和可设计性，它既具有象离子交换树脂一样的离子交换性能，又具 有象沸石一样的择形吸附和催化性能，具有较高的热稳定性和耐酸碱性能_l J．磷酸盐层板 是翩备层柱催化材料【 、无机磷酸盐膜 、自组装复合膜L 的基础原料，其晶体形貌、层板有 序性和热稳定性等对复合材料制备的实验结果有较大的影响．文献已报道的回流法_2J、s0l — Gel法¨J、直接沉淀法_B 等制备a-ZrP，存在着反应时间长、操作繁琐或产品结晶度低、层间 距小等不足．考虑通过控制化学反应获得特殊组成、结构、形貌和性质的材料‘9 以满足各种 不同功能之需要是值得深人研究的课题．本工作尝试了以乙醇为溶剂的溶剂热法合成a-Z．@ 晶体，得到的产品结晶度高、层间距太、形貌规则均匀、热稳定性好，实验过程简单，同耐缩短 了反应时间．本文着重研究了反应温度、时间及磷酸浓度等条件对溶荆热合成a-ZrP的影 响，优化了合成条件，为进一步撩索在溶荆热条件下制备层状化合物及其插层或柱撑反应奠 定基础． 2 实验部分 2．1 仪器和试剂 有聚四氟乙烯内村的不锈钢反应釜；上海化学试剂公司生产的zrcx~·8 0(AR)；上海 牧藕日期：2o0o-03-03 基童项目：中国科学院 知识电l新工程 资助项目 作者简介：张蕤：女．1963年 l1月生．阜阳师范学院化学系讲师，中国科学技术大学化学系在暇硕士生 中国科擘技术大学擘报 第30卷 振兴化工一厂生产的无水乙醇(99．7％AIR)；上海振兴化工一厂生产的浓磷酸(85％AR)． 2．2 表征 在日本理学Ri kIl Dmax／~A型转靶x射线衍射仪上表征其晶体结构(XRD)，Cu k( ： 1．541 8 A)，管压4o kv，管流20 mA；用H 800透射电镜表征其晶粒形貌和晶体结构(TEM和 ED)；用VECTOR-22型 Irl-IR分析仪进行基团分析(波数范围为4 000∞～一400 cm )， KBr压片，KBr与样品的比例为100：1；在Netzseh STA-．409C型热分析仪上进行TG／DSC分析， 升温速率为1O oC／min，样品量约为 1O mg，