沉淀法制备苯选择加氢制环己烯Ru—Zn催化剂的表征.pdfVIP

石 油 化 工 · 720 · PETR0CHEMICAL TECHNOLOGY 2002年第31卷第9期 沉淀法制备苯选择加氢制环己烯 Ru—Zn催化剂的表征 刘寿长，刘仲毅，罗 鸽，韩民乐 (郑州大学 化学系，河南 郑州 450052) [摘要]沉淀法制备的Ru—zn体系用于苯选择加氢制环己烯，苯转化40％时，环己烯选择性达85．5％。XRD研究证 实了zn和Ru以固溶体形式存在。用噻吩吸附发现，10 数量级的硫对选择性产生明显影响。XRD半高宽法测得 Ru微晶粒径3～5 nm。Ru—Zn催化剂BET比表面积62．5 m ／g，平均孔径16．05 nm，具有两端开放的管状毛细 L结 构，反应可利用的孔分布均匀。并与浸渍法制备的Ru—Zn／SiO2对比，探讨催化剂的活性相，活性中心性质，及比表面 积、孔性质与活性选择性的关系。 [关键词]苯加氢；环己烯；活性物相；活性中心； L性质 [文章编号]1000—8144(2002)09—0720—05 [中图分类号]O 643 [文献标识码]A 苯选择加氢制环己烯(HE)具有重要的工业应 7H2O溶液140 ml，分散剂ZrO2 4、0 g，Ru—Zn催化 用价值和巨大的工业生产潜力_1．2j。近20年来，人 剂0．8 g。通氮气置换空气后通入氢气，140℃，3 们对催化剂进行了较为广泛的研究。核心集中在如 MPa氢压，搅拌转速 600 r／rain，运转 22 h。加入 何提高环己烯的选择性。已经报道的有沉淀 58 ml苯开始反应，调压至5．0 MPa，并及时补充维 法[ ， 、浸渍法[ ， 、化学还原法[ ， ，以及近年发展 持不变，转速调至 1000 r／min，每隔5 min取样。气 起来的化学混合法_9．1。。等。目前只有 日本旭化成 相色谱分析油相组成，面积归一化法计算苯、环己 公司开发的Ru催化剂获得了工业应用。在各种制 烯、环己烷的相对含量，求得活性和环己烯的选择 备方法中，浸渍法和化学混合法制备的Ru催化剂 性。活性的定义：苯转化40％时每克催化剂每小时 具有很高的活性，但往往选择性偏低。沉淀法制备 转化苯的克数为催化剂的活性指数，用 y 。表示。 的Ru催化剂在得到较高的苯转化率的同时，可获 y 的求取方法：绘制苯转化率随时间变化曲线，确 得较高的选择性。但有关催化剂的基础理论研究报 定苯转化 40％时反应时间，代入式(1)。绘制 HE 道较少。 选择性随苯转化率变化曲线，确定苯转化 40％时 本工作利用XRD、物理吸附仪等手段对沉淀法 HE的选择性。 制备的Ru—Zn体系进行了表征，探讨了催化剂的 = y40 ———_『 — —一 (1)(1) 活性物相，活性中心的性质以及催化剂的比表面积、 孑L结构、孑L分布与活性及选择性的关系。 1．3 催化剂的表征 物相分析与 Ru粒径的测定：日本理学 D／max 1 实验部分 一 3B型x射线衍射仪，CuK 辐射，收集20为 10～ 1．1 Ru—Zn催化剂的制备