插层聚合制备聚丙烯／蒙脱土纳米复合材料及其结构性能表征.pdfVIP

V01．22 高等学校化学学报 No．10 2 0 0 1年10月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 插层聚合制备聚丙烯／蒙脱土纳米复合 材料及其结构性能表征 马继盛 漆宗能 张树范 王 新 陈士娟 胡友良 (中国科学院化学研究所．分子科学中心，工程塑料国家重点实验室．北京 100080) 摘要 将插层聚台的概念引人烯烃聚合，制备了聚丙烯／蒙脱土(PP／MMT)纳米复台材料．x射线衍射和 TEM分析结果表明，蒙脱土在聚丙烯基体中达到了纳米级的分散．动态力学性能研究结果表明．在高于 的温度区域内PP／MMT纳米复合材料的储能模量(E。)成倍增加．加人8 的蒙脱土(MMT)，PP／MMT的 E‘提高近3倍．PP／MMT的玻璃化转变温度丁 有一定程度的提高．随蒙脱土含量的增加，PP／MMT的热分 解温度和热变形温度(HDT)都有太幅度提高． 关键词 聚丙烯纳米复合材料；蒙脱土{插层聚合 中图分类号 0631 文献标识玛 A 文章编号 0251 0790(2001)10 1767一o4 聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料在最近十年得到了迅速发展 ]．利用插层聚合或插层复台的 方法解决了聚台物纳米复合材料制备中的分散和界面难题，使聚合物／层状硅酸盐纳米复合材料的工 业生产成为现实．但目前报道成功的例子仅限于聚酰胺、聚酯和聚氧化乙烯等少数极性聚合物，而对 于象聚丙烯(PP)这样的非极性聚合物，大分子链很难进人层状硅酸盐片层之间，粘土片层在PP基体 中分散也十分困难_ ．即使用含有较长非极性烷基(如十八烷基)的季铵盐改性的有机蒙脱土，也难以 实现蒙脱土在聚丙烯基体中以纳米级均匀分散．利用功能化齐聚物作为相容剂，将聚丙烯、齐聚物、 蒙脱土共混可制备聚丙烯／粘土纳米复合材料 ]，其缺点是齐聚物的加人降低了材料性能．Oy。 等 ～ 报道了三步法制备聚丙烯／层状硅酸盐纳米复合材料，并进一步研究了影响复合材料机械性能 的因素，分析了其性能未能达到期望值的原因 ．现有的报道都集中在聚丙烯与层状硅酸盐的熔体共 混和溶液共混，研究的重点是寻找新的相容剂和共混工艺．目前尚未见用插层聚合方法制备PP／层状 硅酸盐粘土纳米复合材料的有关报道． 本文首次用插层聚台方法制备了聚丙烯／蒙脱土纳米复合材料(PP／MMT)并对其结构和性能进行 了表征．烯烃插层聚合的概念可源溯于20世纪80年代D yachkovskE等【” 提出的聚合填充制备聚台物 复合材料的方法，本文将Ziegler-Natta催化剂负载在一种有机化处理的蒙脱土(MMT)纳米片层的表 面上，然后丙烯分子插入MMT片层之间进行聚合．在随后进行的引发聚合中，生长的大分子链可将 硅酸盐片层剥离并使其以纳米尺度分散在聚合物基体中．这种方法制备的聚丙烯／蒙脱土(PP／MMT) 纳米复合材料，由于分子链在纳米尺度的MMT表面生长，可使复台物形成均匀的分散体系并具有强 的界面作用力．本文将详细讨论用插层聚台制备PP／MMT纳米复合材料的工艺并对材料的结构和性 能进行表征． 1 实验部分 1．1 原 料 己烷(工业级，燕山石油化学工业公司产品)、正庚烷(分析纯，天津化学试剂有限公司产品)首先 收稿日期 ZO00 09 27． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助 联系人简介：漆宗能(1935年出生)，男，研究员，博士生导师．主要从事高分子告金及纳米复台材料研究 E-mail：ma @skleP LCas．aC cn 高等学校 化学学报 用4A分子筛干燥．在金属钠存在下回流24 h，再经蒸馏后使用；TiC1 、M l (营口化工厂产品)、三乙 基铝(A1Et。，Aybemarle公司产品，纯度9j )直接使用；丙烯(聚合级，燕山石油化学工业公司产品) 直接使用；氮气(纯度99．99 )经P：0 干燥柱干燥后使用；钠一蒙脱土(阳离子交换容量CEC一 90～100 retool／100 g，粒径40～70 g-m，张家口清河化工厂产品)． 1．2 有机蒙脱土的制备 将5 g钠一蒙脱土在95 g蒸馏水中于80 c