富马酸酯共聚物的合成表征及降凝降粘作用.pdfVIP

第“ 卷第 3期 浙 江 走 学 学 报 (工学版) Journal of Zhejiang University (Engineering sc ) Vol 34咐3 2000年 5月 文童编号：1008·973X(2OOO)O3·0277·05 2引 富马 表征 O633 i 彭红云，杨云松 戚国荣，钱锦文 (浙江大学 高分子科学与材料研究所 浙江 杭州 310027) 2 ／ 摘 要：以对·甲苯磺酸为催化剂，甲苯为溶剂，直接酯化法制备了富马酸双十^醇酯单体(DOF)和富马 酸双混台醇酯单体(DBF) 姑商基聚台合成了富马酸积十^醇酯与醋酸乙烯酯的共聚物P(DOF-CO— VA)及富马酸双混旨醇酯与醋酸乙烯酯的共聚物 P(DBF—co·VA)．单体及共聚物用IR、 H—NMR等进 行丁表征 同时考寮丁共聚物对几种高蝽、高牯原油殛癌油的降凝、降牯作用． 关蕾词 富马酸酯；醋酸乙烯酶 中圈分类号：O631．61 A 文献标识鸸： 茅骤物 牝口。J 原 田 我国原油大多属于高蜡原油，有的还富含歧质、沥青质，具有比重高、粘度大和流动性差等特 性，给原油贮运和加工带来困难．同时，随着原油质量劣化，原油蒸馏残余物——渣油的产量不断增 多．近年来，为了改善我国高蜡、高粘原油和渣油的流变特性，进一步提高油资源的利用率，研制开 发有效的化学降凝 降粘剂越来越受到人们的重视． 对称性强的富马酸酯(DRF)由于空间位阻效应双键活性很低，因而难以均聚 ]．但由于DRF 为强缺电子共轭体，在一定条件下，与另一富电子单体如醋酸乙烯酯(VA)共聚时，DRF有很好的 共聚活性口。 一．这类共聚物由于可以用作原油或成品油的降凝剂，特别是对改善高含蜡原油的凝点 和粘度具有显著的效果因而引起了人们的重视[I一一．在制备富马酸双十八醇酯DOF和富马酸双混 合醇(台Cz 醇、c扣醇、C， 醇，且c ±+C扣80 、C e20 )酯DBF单体，及其与醋酸乙烯醢的共 聚物基础上，并对它们进行了表征．进而考察了共聚物对高蜡、高粘原油和渣油漉变特性的影响． 1 实验方法 富马酸、十八醇、对一甲苯磺酸、对苯二酚为化学纯，混合醇为工业级．其余试剂均为分析纯． 单体DOF和DBF由富马酸和相应的醇在甲苯溶剂中对一甲苯磺酸为催化剂，对苯二酚为阻聚 剂回漉温度下直接酯化制备．单体的纯化参见文献[7]．BPO为引发剂，溶液聚合制备了富马酸酯 与醋酸乙烯酯的共聚物，共聚物组成用 H—NMR测定．单体及聚合物的红外谱图用KBr压片法在 FTIR一5DX上得到． 油品加剂处理方法；将定量油品装人120mI，大口瓶中，电子恒速搅拌器以200 r／min搅拌下 在超级恒温槽中(温度波动范围士0．1℃)加热升温至一定温度，定量加人一定浓度的阵凝剂溶液 (空白油不加)，继续升温至热处理温度恒温1分钟后取出，在l00 r／rain搅拌下快速冷却到加剂温 度后，再以1℃／min降温速率阵到规定的测试温度．取样测定油品表观粘度、凝点．油品凝固点测 定参照GB5lO一77，表观粘度用NXS一¨型旋转粘度计测定． 收稿日期：1 997-12·25 基盍项目；国隶自热科学基金舞站项目 作者筒介：髟红云(]970 】，女．江西高安^，浙江大学讲师．从事农业应用化学研究 278 浙 江 大 学 学 报(I学版) 2000芷 2 结果与讨论 2．1 单体制备条件的选择 以甲苯为溶剂、对一甲苯磺酸为催化剂，富马酸与十八醇或混合醇可以直接酯化．由于富马酸熔 点高且在甲苯中难溶，因而反应体系为非均相体系．文献[8]报导富马酸一甲苯体系中水分的存在有 助于富马酸在甲苯中增溶，从而使富马酸容易参与反应，但反应体系中必须不断地除去水分，以保 证酯化反应朝正方向进行，因而必须选择