含氯取代基的聚芳醚酮酮的合成与表征.pdfVIP

石 油 化 工 )(Ⅷ MICAL T日CHNoLm Y 1999年第28卷 含氯取代基的聚芳醚酮酮的合成与表征 盛寿日 周丽丢 瞿志荣 蔡明中 宋才生 ； 一 一 一 (丽 而箍大学化学系．南昌330027) 摘要 以2|氯二荤醚、对苯二甲酰瓤和二苯醚为单体，在无术Alcb、1．2-二瓤己烷和N，N二甲基甲酰胺存在下，通过 Friedd-Crdts酰化埔合反应，合成了一系列新蛩古氯取代基蚋聚芳醚酮酮 经IR、Dsc和WAXD等对共聚物蚋研究 表明．随着2-瓤二苯醚结构单元吉量的增加，共聚物的熔融温度逐渐下降．而其玻璃化温度和结晶度却齄之逐渐提 高。此新型古瓤取代基聚芳醚酮酮具有和聚芳醚酮酮相似的耐热性及耐溶剂、抗化学腐蚀性。 关t词 一 各氢取 ， 聚芳醚酮酮(PEKK)是一种新型的热塑性高分 用DPE封端，2 h后用甲醇猝灭反应。产物经甲醇 子材料，具有优异的热、电、机械性能，特别适合作高 抽提、水洗等处理，得到白色粉末状树脂。通过调节 性能复合材料的树脂基、超级工程塑料和耐高温防 DPE和CDPE的物质的量比，合成了一系列不同组 腐涂料等 J。以二苯醚(DPE)和对苯二甲酰氯 成的聚合物。其链段结构为 (TPC)为单体合成的全对苯基位的PEKK，由于分 子链的规整性好，熔融温度高，加工成型非常困难， 。一 l一 l} 使应用受到了一定的限制。加入第三单体，如问苯 二甲酰氯(IPc)、1，4一二苯氧基苯(DI)H)等对其进行 改性的研究报道较多l2．3J。本文欲通过在主链芳环 __}r o O 一 O] 上引人体积较大的氯取代基，适当降低大分子链的 规整性以达到降低PEKK熔融温度的目的，使之更 Cl 适合熔融加工成型，而且PEKK的耐燃性可望进一 1．3 分析测试 步提高。为此，以2一氯二苯醚为第三单体，合成了 用BID-RAD FTS-40红外光谱仪测定红外光 一 系列新型含氯取代基的聚芳醚酮酮(PEKKC)共 谱。样品热分析在Shimadzu DT-40型热分析仪上 聚物．考察了氯取代基对其性能的影响。 进行，N，气氛，升温速率为10℃／rnin。X-射线衍射 用日本理学电机D／MAX-ⅢB型全自动X-射线衍 1 试验部分 射仪测定，CuKa，30 kV，20 mA。在浓H2S。4中用 1．1 主要原料 乌氏牯度计在30℃下测定比浓对数粘度 ．nh，按公 2一氯二苯醚(CDPE)，按文献【4j合成；TPC，南昌 式 inh=pI1In(t／to)计算(p=0．05 g／L， 0为空白 农药厂生产，重蒸后熔点为82℃：DPE、二甲基甲酰 样的流出时间，s；t为测试样的流出时间，s)。 胺(D )、1，2一二氯乙烷(D( )，上海试剂总厂生 2 结果与讨论 产，分析纯；无水AlCl1，上海金山兴塔化工厂生产， 分析纯。 2．1 PEKKC的叼 分析 1．2 PEKKC的合成 共聚物的 。 与其组成的关系(见图1)表明，随 按文献 一的方法，将 30