实验四 环己烷溶剂的纯度的分析及紫外光谱的溶剂效应.docVIP

实验四 环己烷溶剂的纯度分析及紫外光谱的溶剂效应 实验目的 1. 了解UV2550型紫外光谱仪的结构，学会操作方法。 2. 用定性分析法检验市售A.R. 级环己烷溶剂的纯度。 3. 掌握溶剂极性使紫外光谱最大吸收波长位置发生位移的规律。 4. 对比苯蒸汽和苯溶液的紫外光谱图。了解物质的物理状态对谱图精细结构的影响。 基本原理 紫外光的能量足以引起分子外层电子的跃迁，因此紫外光谱是电子光谱。在符合量子化条件时，分子吸收紫外光光子的能量不仅发生电子能级间的跃迁，同时还有许多不同振动能级间的跃迁和转动能级间的跃迁。在适当的试验条件下可观察到某些简单分子的精细结构。本实验中以苯的蒸气与苯的正己烷溶液为样品观察这一情况。 用紫外光谱法检测样品或溶剂的纯度（杂质必须有紫外吸收）十分方便、快捷。市售环已烷（A.R）溶剂常带有苯及苯的衍生物等杂质（主要为苯 ），可用紫外光谱法进行检验。此外，在液相色谱法进行油品四组分分析时，也可用此法对烷烃和芳烃馏分进行切割。 溶剂的极性对n →* 与→* 这二类跃迁有不同的影响，溶剂极性增加使n →* 吸收峰发生蓝移，→* 吸收峰发生红移，这是由于溶剂与样品分子的相互作用改变了跃迁所需能量。本实验以正己烷、乙醇、水为溶剂观察丙酮紫外光谱中峰位变化的情况。 仪器、药品和其他材料 仪器：UV-260型（或7530G型）紫外-可见分光光度计、石英吸收池（1 cm）、容量瓶（100 mL）、吸量管（1 mL）。 紫外-可见分光光度计实验条件 （1）环己烷溶剂测定：扫描范围：220―280 nm；吸光度：0―1 （2）苯蒸汽测定：扫描范围：220―280 nm；吸光度：0―1 （3）溶剂效应的测定：扫描范围：220―320 nm；吸光度：0―1 药品：丙酮、无水乙醇、正己烷、环已烷、苯（均为A.R.）。 实验步骤 1. 环己烷溶剂谱图的绘制 以空气为参比，按分光光度计实验条件（1）扫描环己烷溶剂，绘制谱图。 2. 溶剂效应的测定 试液的配制 取三个容量瓶（100 mL），洗净后分别用少量溶剂水、乙醇、正己烷洗涤三次，用吸量管分别移取0.4 mL丙酮于各容量瓶中，用相应的溶剂稀释至刻度，摇匀备用。丙酮水溶液、丙酮乙醇溶液、丙酮正己烷溶液浓度均为0.40%（体积百分比浓度）。 将丙酮溶液和相应的溶剂分别装入两只配对的1 cm石英吸收池中，盖好盖后，按分光光度计实验条件（3）在220―320 nm波长范围内扫描各丙酮溶液的吸光度。绘出谱图。 3. 苯蒸气精细结构的观察 在比色皿中加入一滴苯，盖好比色皿盖，等候约1 min。以空气为参比，按分光光度计实验条件（2）扫描苯蒸汽，绘出谱图。打开比色皿盖，用少量正已烷溶液洗一次，再加入正己烷溶液，盖好盖，摇匀，用正己烷溶剂为参比以用分光光度计实验条件（1）扫描苯溶液，绘出谱图。 4. 关机，用正己烷溶剂洗2―3次吸收池，干后，用蒸馏水洗净。 数据处理 1. 记录仪器型号及实验条件，并在所得到的各张谱图上标明所测物质名称及条件。 2. 根据步骤1绘制的谱图峰位，分析市售分析纯环己烷所含杂质为何种物质 。 3. 根据步骤2绘制的谱图峰位，分析溶剂的极性对丙酮吸收峰的影响，并说明理由。 4. 根据步骤3绘制的两张谱图，比较二者的区别，并说明原因。 思考题 1. 在近紫外光区可观察到什么吸收谱带？它是由什么生色团产生的？ 2. 随着溶剂极性的增大，各吸收带将发生什么变化？ 3. 紫外光谱在定性分析中有什么用途？ 4. 为什么苯在溶液状态下，其精细结构比蒸汽状态简单？ 注 1. 开机前认真阅读附录二有关内容。 2. 使用比色皿时，应注意保护石英玻璃面，不要用手触摸。溶液不要装得过满，以免溢出（一般为2/3左右）。 3.清洗比色皿时，要注意溶剂的极性顺序。 4.本实验所用的试剂基本上都是挥发性的有机溶剂，所以比色皿一定要加盖放入样品室。废液要回收，并注意随手盖好瓶盖，以免造成空气污染。 实验学时：3学时。