电池电动势测定.docVIP

课程名称：物理化学实验 实验项目：原电池电动势的测定及热力学函数测定 1 实验目的 ① 掌握电位差计的测定原理和原电池电动势的测定方法。 ② 加深对可逆电极、可逆电池、盐桥等概念的理解。 ③ 测定电池的电动势。 ④ 2 实验原理 （1）用对消法测定原电池电动势 原电池电动势不能直接用伏特计来测量，因为电池与伏特计接通后有电流通过，在电池两极上会发生极化现象，使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，伏特计测量得到的仅是不可逆电池的端电压。采用对消法（又叫补偿法）可在无电流（或极小电流）通过电池的情况下准确测定电池的电动势。 对消法原理是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。 本实验使用的电动势测量仪器是SDC型数字电位差计，它是利用对消法原理设计的。 原电池电动势的测定 电池的书写习惯是左方为负极，右方为正极。负极进行氧化反应，正极进行还原反应。如果电池反应是自发的，则电池电动势为正。符号“|”表示两相界面，“||”表示盐桥。 在电池中，电极都具有一定的电极电视。当电池处于平衡状态时，两个电极的电极电势之差就等于该可逆电池的电动势，规定电池的电动势等于正、负电极的电极电势之差，即 E = φ+ - φ- 式中，E是原电池的电动势：φ+、φ-分别代表正、负极的电极电势。 根据电极电位的能斯特方程，有 （2-1） （2-2） 在式（2-1）和式（2-2）中：φ+Θ、φ-Θ分别代表正、负极的标准电极电势； R=8.314J/(mol·K);T是绝对温度；Z是反应反应中的是电子的数量；F=96500C/mol，称法拉第常数； α氧化为参与电极反应的物质的氧化态的活度；α还原为参与电极反应的物质的还原态的活度。 电池（I）Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和)||AgNO3(0.2mol/L)|Ag 负极反应：Hg+Cl-1(饱和)→Hg2Cl2+e- 正极反应：Ag++e-→Ag 总反应：Ag++Hg+Cl-1(饱和)→Hg2Cl2+Ag 根据式（2-1）和式（2-2），银电极的电极电位： 其中， 又因为AgNO3浓度很稀， 饱和甘汞电极的电极电位： 对饱和甘汞电极来说，其氯离子浓度在一定温度下是个定值，故其电极电位只与温度有关，其关系可直接写为 从上述电池的两个电极电位可算出电池的理论电动势，将测定值与之比较。)Ｐ △H＝-nFE+nFT()Ｐ 式中，n为电极反应中电子的计量系数，F为法拉弟常数，E为电池的电动势。 因此，按照化学反应设计一个电池Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和)||AgNO3(0.2mol/L)|Ag)Ｐ值，可代入上面三式中，即可求得该反应的热力学函数△G, △H, △S。 3 仪器与试剂 3.1 实验仪器：SDC数字电位差计、饱和甘汞电极、光亮铂电极、银电极、250mL烧杯、20mL小烧杯、U形管、玻璃棒 3.2 实验试剂：0.02mol/L的硝酸银溶液、饱和氯化钾溶液、硝酸钾、琼脂 4 实验步骤 ① 填装琼脂制作盐桥时，应避免其中有气泡阻隔，将使电路断开，影响实验。 ② 制备好的盐桥不使用时应浸入饱和硝酸钾溶液中，防止盐桥干涸。 ③ 盐桥的两支管应标好记号，让标负号的一端始终与含氯离子的溶液接触。 5 实验步骤 （1）制备盐桥 3%琼脂-饱和硝酸钾盐桥的制备方法：在250mL烧杯中，加入100mL蒸馏水和3g琼脂，盖上表面皿，放在石棉网上用小火加热至近沸，继续加热至琼脂完全溶解。然后加入40g硝酸钾，充分搅拌使硝酸钾完全溶解后，趁热用滴管将它灌入干净的U形管中，两端要装满，中间不能有气泡，静置待琼脂凝固后便可使用。制备好的盐桥不使用时应浸入饱和硝酸钾溶液中，防止盐桥干涸。 （2）组合电池 将饱和甘汞电极插入装有饱和硝酸钾溶液的广口瓶中。取一个20mL小烧杯洗净后，用数毫升0.02mol/L的硝酸银溶液连同银电极一起淌洗，然后装此溶液至烧杯的?处，插入银电极，用硝酸钾盐桥与饱和甘汞电极连接构成电池。 （3）测定电池的电动势 ① 根据Nernst公式计算实验温度下电池（Ⅰ）的电动势理论值。 ② 正确接好测量电池（Ⅰ）的线路。电池与电位差计连接时应注意极性。盐桥的两支管应标好记号，让标负号的一端始终与含氯离子的溶液接触。盐桥两端淋洗后，浸入硝酸钾溶液中保存。 ③ 用SDC数字电位差计测量电池（Ⅰ）的电动势。每隔2min测一次，共测三次。 测量完毕后，倒去小烧杯的溶液，洗净烧杯的溶液。盐桥两端淋洗后