棉用三嗪类反应型阻燃剂的制备及应用探究.docVIP

棉用三嗪类反应型阻燃剂的制备及应用研究 1、相关定义 1.1、纳米材料定义 纳米材料是指尺度在1~100nm之间的超细粉体材料,包括厚度为1~100nm的薄 膜材料以及孔径尺寸在1~100nm的多孔材料,这些材料尺寸一般大于原子团簇,小 于通常宏观的粉体、薄膜或孔径,而处在原子团簇和宏观物体交界的过渡区域,是 处于介观系统[261。这一特异结构使其具有小尺寸效应、表面效应、体积效应、宏观 量子隧道效应、介电限域效应,使其在导电,抗菌,吸波等方面明显优于一般材料 。 1.2、相关概念 1.7.1 防护服 防护服可分为两类:一般防护服和特种防护服。一般防护服是指防御普通伤害和脏 污,在一般作业环境下都适用的防护服。特种防护服是指具有特定防护功能,适用于特 定环境下穿用的防护服[41]。 1.7.2 矿工普通工作服 矿工普通工作服是矿工作业时穿着的用来防御普通伤害及脏污的防护服[8]。 1.7.3 阻燃防护服 在接触火焰或炽热物体后能防止本身被点燃、有焰燃烧和阴燃的防护服[42]。 1.7.4 防静电工作服 为了防止衣服的静电积聚,用防静电织物为面料而缝制的工作服。 1.7.5 防静电织物 为防止衣物的静电积聚,在纺织时,大致等间隔或均匀地混入导电纤维或防静电合 成纤维或者两者混合交织而成的织物[43]。 1.7.6 阻燃性 物质具有的或材料经处理后具有的明显推迟火焰蔓延的性质。 1.7.7 耐磨性 织物具有的抵抗耐磨的特性[44]。 1.7.8 帆布 帆布一般多采用平纹组织,少量的用斜纹组织[45]。 19 20 1.3、木质素定义 木质素是通过C-O-C键和C-C键,使芥子醇、松柏醇和对-香豆醇三种类型的苯丙 烷单元键合或藕合(无规则)得到的具有空间网状结构的无定型高聚物[5],含量仅比 纤维素低,可使植物秸秆骨料的机械强度得以提高。木质素硬度高、难降解、多酚、 不溶于水,且无毒、价廉、可被微生物降解。 1.4、Mannich反应的概念 Mannich 反应是含活泼氢的化合物,胺(伯胺或仲胺)或铵盐或氨与还有 活泼α-氢的化合物发生的三组分反应生成α-位烷基化产物的反应式Scheme 1. R1 R2 H O R3 R4 O HN R6 R5 R1 O R2 R3 R4 N R6 R5 + +酸 或 碱 Scheme 1 反应实例 颠茄醇的合成在有机化学历史上是一件重要事情,利用 Mannich 反应,只用 一步就合成出来 Scheme 2[12]。 后来我们把含有活泼氢化合物(包括含有与杂原子相连的活泼氢化合物)与 各种醛,胺(氨)或亚胺的缩合都归于Mannich反应Scheme 3。 1 西北师范大学硕士毕业论文 导师 李政教授 H2C H2C CHO CHO NH2CH3 CH2COOH C CH2COOH O pH=5 H C NCH3 C H CHCOOH CHCOOH H2C H2C C O Scheme 2 R1CHO R1HC NR2 orH X R3 R4 X R3 R4 CH NHR2 R1 + + H2NR2 Scheme 3 有其他碳亲核试剂对亚胺或其盐的加成反应也属于Mannich类型的反应[13-14] Scheme 4。 N PAr2 O OBu OTMS Ar2P O OBu O + Lewis酸 Scheme 4 1.1.2 Mannich反应机理[15]. 由于曼尼希反应是三组分的缩合反应,因此,它的中间体是酸组分和醛反 应,生成甲醇基化合物,还是醛先于胺组分缩合,生成N-羟甲基化合物,搞清楚 这个问题对于合理优化反应条件,尽大可能的提高产率有着非常重要的意义。 Mannich [16]根据三组分混合后反应介质的pH值不断下降,提出反应的第一步是酸 组分与醛的缩合,即为Scheme 5。 NH R R + CH2O N R R CH2OH Scheme 5 Bodendorf和Koralewski却提出反应的第一步是酸组分与醛的缩合,即为:. R ZH + CH2O Z CH2OH Scheme 6 2 西北师范大学硕士毕业论文 导师 李政教授 Z CH2OH +R2NH Z CH2NR2 + H2O Scheme 7 Scheme 6, Scheme 7生成的中间体为甲基醇类化合物,但当用氨基比林进 行反应时,其结果不遵循Bodendorf和Koralewsk所提出的假设。 Hellmann和Optiz[17]通过研究氨基比林的胺甲基化反应,证明了反应的第一 步是醛-胺的反应。他们得出Mannich反应的两个条件。一个是对于一类亲和性较 小的胺是不能直接与亲和性较强的组分进行Mannich反应的。例如硝仿进行的 Mannich反应,如果甲醛和硝仿反应生成三硝基乙醇,该产物不能作