煤矿酸性废水污染对岩溶区土壤质量地影响.doc

煤矿酸性废水污染对岩溶区土壤质量的影响 1、相关定义 1.1、形态分析的概念 IUPAC 对形态分析的定义为:形态(speciation)分析是指鉴别和测定待测样品中某种元 素的化学和物理组成形式的过程。一般针对的是样品中痕量金属的存在形态。但事实上, 形态分析的概念比规定的要宽泛的多[30],[32]。 形态分析定义的核心问题是元素形态的定义。而元素形态在不同介质中会有不同的划 广西师范大学硕士学位论文 李小方 2006 年 12 月 6 分,而且这种划分在很大程度上依赖于操作方法。在水相中,无机元素形态较为简单,通 常采用电分析法划分为游离态和结合态,或者通过不同孔径的滤膜获得各形态[33]。天然水 中金属元素的形态通常划分为水合态、无机络合态、有机络合态、无机胶体、有机胶体和 颗粒物(如表 1.8 和 1.9)[34]。 表 1-8 天然水中痕量金属的物理形态(按照其粒径大小分类) Tab.1-8 Speciation classification of trace metal elements in natural water 物理化学形态 例子 大约直径(nm) 水合金属离子 Cu(H2O)2+ 1 无机络合物 Cu(H2O)4Cl2 1 有机络合物 Cu-富里酸 2-5 无机胶体 Cu2+-Fe2O3 10-200 有机胶体 Cu-腐殖酸 10-200 颗粒物 颗粒物 450 但是在固相(如土壤)中,物质组成复杂,元素结合形式多样,形态划分不好统一。 在固相连续提取方法中,形态划分与使用的提取剂密切相关[35]。生物基质中,元素形态通 常可以划分为有机结合态和游离态,并可以通过色谱联用技术确定有机结合态的大致归属 [36]。而在中药提取液中,金属元素形态通常被划分为初级形态和次级形态,在此基础上, 又可将次级形态划分为游离态和络合态、有机态和无机态等[37]。 表 1-9 不同金属在土壤溶液中存在的形态(ng/g) Tab.1-9 Spciations of various metal elements in soil water 元素 过 1kd 膜部分 过 0.2μm 膜部分 过 0.45μm 膜部分 均值 范围 均值 范围 均值 范围 Cr 165.6 89.25~410.5 211.6 108.6~571.2 207.2 112.15~542.8 Ni 520.8 124.5~1070 600.9 143.5~1119 570.3 132.3~1072 Zn 1543 72.22~6848 1756 85.28~7104 1700 78.45~6837 Cu 351.8 38.94~826 543.6 56.23~1265 585.3 74.30~1316 Pb 127.4 16.5~274.9 167.8 12.42~575.9 164.4 9.565~615.9 Cd 24.10 2.808~79.84 32.20 4.522~137.6 32.00 4.08~132 1.2、形态分析:概念与方法 1.3.1 形态分析的发展1.3.1 形态分析的发展 元素形态分析的发展,是二战以后的事情。起初的研究,主要是环境科学和地球化学 等学科针对痕量元素展开的。20 世纪 50 年代,随着环境保护运动和生态思维[24]的兴起, 环境中元素的生物可给性和毒性问题受到了重视。在仪器分析化学发展的技术支持下,研 究逐渐发现,元素的分布、迁移性和生物可给性不仅仅与他们的总浓度有关,而且在很大 程度上依赖于该元素在自然环境系统中物理或化学的结合形式。如六价铬是致癌的,而三 价铬则是人体必需的。但是元素形态的概念一直发展缓慢。直到 20 世纪 80 年代后期,由 于各种色谱、光谱和联用技术的进步,人们得以检测环境中痕量金属存在形态的微小部分, 元素形态的概念才飞速发展。当前的形态分析科学致力于确定样品中元素存在的重要的形 广西师范大学硕士学位论文 李小方 2006 年 12 月 5 态,以理解各种形态之间可能的转化,并以此为基础推断该元素的毒性和生物活性,以及 进行风险评价[27]。 由于其广泛的应用范围和科学价值,世界各国和科研团体给予元素形态分析以很高的 重视。最近,德国、法国、比利时等国在欧盟的资助下建立了形态分析网络(EVISA)和欧 洲形态分析研究所(European virtual institute for speciation analysis),致力于提供有关形态 分析信息和推动形态分析的实际应用以及促进有效的立法。2003 年和 2005 年,比利时、英 国、美国和德国的著名形态分析专家合作撰写分别了《元素形态分析手册Ⅰ、》,为形 态分析的操作提供了参考标准[27]。另外,国际上还专门针对形态分析召