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臺臺灣灣化化學學教教育育 .tw/ 2016年11月3 日 有有關關化化學學鍵鍵和和八八隅隅體體法法則則的的問問題題 施建輝 國立新竹科學園區 驗高級中學 教育部高中化學學科中心 schemistry0120@ n疑疑難難問問題題一一 ：：硫硫酸酸根根的的S-O鍵鍵是是單單鍵鍵或或雙雙鍵鍵 ？？ 前前言言 硫酸根 （SO42− ）的S-O鍵教科書的附圖以單鍵表示 ，為何又有雙鍵的說法 ？首先來看看問題的源頭 ： 「硫酸根 的教科書圖示 ，S-O是單鍵」 ，如圖1所示。 圖1 ：高中化學教科書提到硫酸根 （SO42− ）的結構 在圖1中 ，S-O鍵確 可以看出是單鍵 ，但是為何又有 「存在雙鍵」的說法 ，說明如下。 硫硫酸酸根根中中S-O的的鍵鍵結結 本人在 《臺灣化學教育》第十五期的專欄文章 〈高中化學問題集錦一〉提及形式電荷 （formal charge ） ，這次這 個問題仍需以計算硫酸根中各原子的形式電荷來說明。圖2是經形式電荷計算後 ，硫酸根中各原子的形式電荷。 圖2 ：硫酸根 （SO42− ）中各原子的形式電荷 在圖2中 ，每個氧原子的形式電荷皆為−1 ，這沒有問題 ，然而在高電負度的非金屬硫原子上存在+2的形式電荷就 顯然不妥了 ！因此 ，需考慮其他可能的鍵結方式。若將氧原子上的孤電子對與硫原子的3d空軌域進行 π-dπ鍵 結 ，如圖3之左圖所示 ，硫原子的形式電荷為零 ，這顯然是一個較佳的結構。再者 ，與硫鍵結的四個氧原子條件皆 同 ，以共振結構表示S-O的鍵結更合適 ，如圖3之右圖所示。 際測得的S-O鍵長為149 m ，比S-O單鍵鍵長176 m短了27 m ，可以確認S-O鍵不是單鍵 ，而應該是 鍵。 1/6 圖3 ：硫酸根 （SO42− ）存在雙鍵的結構 （左 ） ，共振結構 （右 ） 延延伸伸推推論論 ：：磷磷酸酸根根中中P-O與與過過氯氯酸酸根根中中Cl-O的的鍵鍵結結 上述解釋可以推及磷酸根 （PO43− ）與過氯酸根 （ClO4− ）。高中教科書都以單鍵表達P-O與Cl-O的鍵結 ，如 圖4所示。 圖4 ：磷酸根 （PO43− ）的結構 （左 ） ，過氯酸根 （ClO4− ）的結構 （右 ） 經形式電荷的計算 ，問題再度出現 ，磷酸根的中心原子P存在+1的形式電荷 ，而過氯酸根的中心原子Cl甚至存 在+3的形式電荷 ，如圖5所示 ，這是絕對不合適的表示。 圖5 ：磷酸根 （PO43− ）的形式電荷 （左 ） ，過氯酸根 （ClO4− ）的形式電荷 （右 ） 若以 π-dπ鍵結處理這個問題 ，P和Cl帶正電荷的狀況將消失 ，如圖6所示。 圖6 ：磷酸根 （PO43− ）與過氯酸根 （ClO4− ）存在雙鍵的結構 同理 ，以共振結構表示圖6中磷酸根與過氯酸根的結構 ，更能表示兩者的