芳基锌试剂在偶联反应中的研究进展 - 云南民族大学学报.pdfVIP

第２０卷　第１期 云南民族大学学报（自然科学版） Ｖｏｌ．２０　Ｎｏ．１ ２０１１年１月 　　 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＹｕｎｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＮａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｓＥｄｉｔｉｏｎ） Ｊａｎ．２０１１ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２－８５１３．２０１１．０１．００１ 特约稿件 芳基锌试剂在偶联反应中的研究进展 席　亮，严胜骄，林　军 （云南大学 化学科学与工程学院教育部自然资源药物化学重点实验室，云南 昆明６５００９１） 摘要：有机锌偶联反应是有机合成中形成碳碳键的重要方法之一．主要综述了芳基锌试剂的制备 及其与官能团化合物的偶联反应，并对该反应在近年来有机合成中的应用进展进行了介绍． 关键词：芳基锌试剂；偶联反应；研究进度 中图分类号：Ｏ６２７．２３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７２－８５１３（２０１１）０１－０００１－０８ ＲｅｓｅａｒｃｈＡｄｖａｎｃｅｓｏｆＡｒｏｍａｔｉｃＺｉｎｃＲｅａｇｅｎｔｉｎＣｏｕｐｌｉｎｇＲｅａｃｔｉｏｎ ＸＩＬｉａｎｇ，ＹＡＮＳｈｅｎｇｊｉａｏ，ＬＩＮＪｕｎ （ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙｆｏｒＮａｔｕｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅ，ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ， ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＹｕｎｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５００９１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｒｇａｎｉｃｚｉｎｃｃｏｕｐｌｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｉｓｏｎｅｉｍｐｏｒｔａｎｔｍｅｔｈｏｄｔｏｆｏｒｍｃａｒｂｏｎ－ｃａｒｂｏｎｂｏｎｄｉｎｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅ ｓｉｓ．Ｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆａｒｏｍａｔｉｃｚｉｎｃｒｅａｇｅｎｔａｎｄｔｈｅｃｏｕｐｌｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｗｉｔｈｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓｈａｓｂｅｅｎｒｅ ｖｉｅｗｅｄ，ａｎｄｔｈｅｒｅｃｅｎｔａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｇｒｅｓｓｅｓｉｎｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓｈａｖｅｂｅｅｎｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｒｏｍａｔｉｃｚｉｎｃｒｅａｇｅｎｔ；ｃｏｕｐｌｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ 偶联反应的研究始于上世纪７０年代，因其可高效、专一地形成碳－碳键而成为合成方法学中最活跃的 研究领域之一．常见的几类交叉偶联反应包括 Ｎｅｇｉｓｈｉ反应（卤代物和有机锌）、Ｓｔｉｌｌｅ反应（卤代物和有机 锡）、Ｓｕｚｕｋｉ反应（卤代物和有机硼）、Ｈｅｃｋ反应（卤代物和烯烃）等，这些反应可以使２个小分子通过Ｃ－Ｃ 键结合成结构较复杂的大分子，在功能材料、液晶及药物的合成等方面均有广泛应用．其中，有机锌试剂由于 制备方便，毒性小，对官能团兼容性强等特点，己成为现代合成化学中很多新反应的源泉，也是实现有机合成 中高选择性、高原子经济性及温和条件反应的重要手段．文中综述了一些常见芳基锌化合物的制备方法及其 在有机合成中的应用进展． １　芳基锌试剂的制备 有机锌试剂是最早发现的有机金属试剂之一，由于没有格氏试剂活泼而使其具备良好的官能团兼容性 ［１］ 及很高的化学、区域和立体选择性 ．它除了能进行格氏试剂所能发生的偶联反应外，反应物中可以存在氰 基、酯基及羰基等活性基团，可实现含官能团化合物合成的最短途径．此外，与有机铜和有机锂试剂相比，有 机锌的分子中还可允许相对显酸性的质子存在［２］，从而使反应可以在更加宽松的条件下进行． ［３］ 有机苯锌试剂可以通过直接将锌插入卤代苯制备，但需较高温度及极性溶剂条件 ，而官能团化的有 机锌则通过碘锌或溴锌交换反应来制备．另一经典的方法是进行锂与锌的交换反应，由于有机锂的稳定性较 ［４］ 差而使其应用受到限制 ，但可以在钯催化下，经过卤代物将其转化为相应的低活性有机锌化合物，如脂肪 收稿日期：２０１０－０８－０５． 基金项目：国家自然科学基金（２０７６