南华大学《放射化学》第7章辐射化学.pptVIP

放射化学;7 辐射化学;7.1 辐射化学的基本特征和基本过程;7.1.1 辐射化学与放射化学的关系;7.1.2 辐射化学的基本特征;7.1.2 辐射化学的基本特征;1、辐射化学中常用入射粒子的能量很高。 入射粒子的能量：keV~MeV数量级； 原子、分子的电离能（5~25eV） ； 化学键能（2~10eV）。 一个入射粒子可使多个分子电离和激发。而光化学过程则是一次性的，光子通过一次相互作用把它的能量全部给被激发的分子，而本身消失。 ;2、辐射化学过程中的激发和电离作用是无选择的，入射粒子可与路径上的任何分子在任何部位发生作用，产生可能的激发分子和离子。 而光化学是有选择性的，只有当入射光子的能量满足跃迁条件，且两个能态间的跃迁为允许跃迁时，光激发过程才能发生。;7.1.2 辐射化学的基本特征;电离辐射与物质作用所引起的变化过程，按时间标度可分为物理过程、物理化学过程、化学过程和生理过程。 物理过程 一般发生在10-18~10-15秒时间内，在此过程中，入射粒子把能量传递到介质中，产生正离子、激发分子、δ电子和刺迹等，可用传能线密度(LET)来表示。;7.1.3 辐射化学的基本特征;物理化学过程 一般发生在10-15~10-11秒时间内。一方面传递能量，另一方面发生分子解离及离子-分子反应等，形成新的分子和活性中间产物（自由基、溶剂化电子等）。 化学过程 一般发生在10-11秒以后，此过程包括中间产物的扩散和化学反应。;7.1.3 辐射化学的基本过程; 短寿命中间产物有：电子、离子、激发分子和自由基 。 ;7.1.4 短寿命中间产物——电子;能量低于介质分子电离电位的电子称为低能电子，它们在辐射化学中有重要意义，可发生如下反应： 被具有正电子亲合势的分子俘获： 简单电子俘获 解离电子俘获 生成离子对 ;与正离子中和： 电子溶剂化或陷落： ;正离子主要是由辐射从介质分子中逐出电子产生的，也可由初级过程形成的活性粒子进一步反应产生。负离子由激发分子分解或由中性分子俘获电子产生。 离子的反应有： 离子中和反应 ;7.1.4 短寿命中间产物——离子;7.1.4 短寿命中间产物——激发分子;激发分子的衰变的两种途径 一是激发分子的单分子衰变途径（辐射跃迁、无辐射跃迁、激发分子内转移、单分子解离和重排）； 二是双分子反应（电子转移反应、抽氢反应、加成反应）。 ; 自由基是指含有成键能力未成对电子的原子、分子和离子，它在辐射化学具有特别重要的意义，它既是大多数辐射化学初级过程的主要产物，又是次级反应中最活跃的因素。 ;7.1.4 短寿命中间产物——自由基;自由基反应通常有： 电子转移 抽出反应 加成反应 解离 复合 歧化反应 氧化反应 ;7.1.5 辐射化学效应的定量描述 ;7.1.5 辐射化学效应的定量描述 ;7.1.5 辐射化学效应的定量描述 ;7.2 水和水溶液的辐射化学;7.2 水和水溶液的辐射化学;7.2.1 液态水的辐射分解过程;7.2.1 液态水的辐射分解过程;7.2.2 水的辐射分解中间产物及其性质;7.2.2 水的辐射分解中间产物及其性质;7.2.2 水的辐射分解中间产物及其性质;7.2.2 水的辐射分解中间产物及其性质;7.2.2 水的辐射分解中间产物及其性质;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.2.3影响水辐射分解的因素;7.3 生化物质的辐射化学;7.3 生化物质的辐射化学——糖类;7.3 生化物质的辐射化学——糖类;7.3 生化物质的辐射化学——脂类;7.3 生化物质的辐射化学——蛋白质;7.3 生化物质的辐射化学——蛋白质;7.3 生化物质的辐射化学——蛋白质;7.3 生化物质的辐射化学——核酸;7.4.1高分子化学中的应用;辐射交联 辐射使聚合物主链线性分子之间通过化学键相连接，结果是聚合物分子量随吸收剂量增加而增加，直至形成三维网状结构的聚合物。 图a中线A、B、C、D 分别代表线性高分子 图b中斜线代表交链键 ;辐射降解： 辐射聚合物发生主链断裂，结果分子量下降，最终形成分