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第二章：煤炭气化物理化学基础;一、煤炭气化的基本反应;非均相气固反应： 燃烧： 部分燃烧： 碳与水蒸气： CO2的还原： 加氢气化： ; 气相燃烧反应：; 煤炭气化反应的进行伴随有吸热或放热现象，这种反应热效应是气化系统与外界进行能量交换的主要形式。在煤炭气化反应中，常用反应焓计算其热效应，按照一般的习惯，把系统的焓变 称为反应热，它实际上是在等温等压过程中反应的热效应。 ;式中 ——气化反应物中第i组分在升温过程中的焓变 ——气化产物中第j组分在升温过程中的焓变; 此为克希霍夫定律的积分式， 为反应物及产物的热容。在一定的温度间隔内 可由下式计算： ;三、化学平衡; 在气体反应的场合，因为气体的分压与其浓度成比例，因此，若设 分别为各组分的分压，则可得以分压表示的平衡常数计算式。 若平衡常数以气体摩尔分数表示，则 若气体服从理想气体状态方程式，则可导出 之间的关系为 ; 平衡常数在温度一定时是个常数。当求得平衡常数后，就可以确定气化反应平衡组成，也可以计算气化过程最大产率和固体燃料平衡转化率。 由于煤气化过程的反应复杂，系统中存在二次反应(一般认为碳与气化剂间的反应为一次反应，碳与一次反应物，气化剂与一次反应物以及一次反应物之间的反应均称为二次反应)使某些反应物和产物含量（摩尔分数）不易测准，所以反应的平衡常数难以直接测定。现代化学热力学用计算方法来判断气化反应进行的方向和计算反应的平衡。; 吕·查德理（Le Chatelier）原理：处于平衡状态的体系，当外界条件（温度、压力及含量（摩尔分数）等）发生变化时，则平衡发生移动，其移动方向总是朝着削弱或者抗拒外界条件改变的影响。 温度的影响：吸热反应（Q0）的K值，随温度升高而增加；而放热反应（Q0）的K值，随温度升高而下降。 含量（摩尔分数）的影响：增加反应物含量（摩尔分数）或减少产物含量（摩尔分数），反应向产物方向进行；反之亦然。 压力的影响：压力增加，反应向体积缩小的方向移动。;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;三、化学平衡;四、气化反应动力学;1、煤或煤焦的气化反应步骤; （1）、（2）、（6）、（7）为扩散过程， （3）、（4）、（5）为吸附、表面反应和脱附。称表面反应过程。;图2-6 多孔碳反应速率随温度T变化的三区域图; 表面过程包括吸附、表面化学反应和脱附三个步骤。 a 存在控制步骤的动力学方程：控制步骤的速度代表整个反应的速度；控制步骤的速度是整个连续反应中最慢的步骤，没有达到平衡；其他非控制步骤的基元反应的速度相对很大，可以认为处于平衡态。 b 不存在控制步骤的动力学方程：各连串基元反应中每一步的反应速度差不多。特点：反应过程中任何一个基元步骤均未达到平衡，且其速度可以代表整个反应的速度。; 气—碳反应中，气固两相间的界面有一层滞流边界层，气体反应物从气流主体到边界层通过湍流方式进行。而通过滞流边界层的传质靠分子运动基础上进行的分子扩散的方式。湍流扩散效率高，速度很快，而分子扩散阻力大，速度很慢，所以外扩散的总反应速率取决于包围在颗粒外表面的滞流边界层对传质的阻力。 ; 固体颗粒具有很高的孔隙率时，颗粒的内表面将成为主要反应表面。对于整个过程的速率受到表面反应和质量传递两个过程的影响。在颗粒内部的扩散和化学反应不是严格的串联过程，而是反应物在微孔内扩散的同时在微孔壁上发生化学反应。由于反应物的不断消耗，使得越深入微孔内部反应物的物质的量浓度逐渐降低。所以内扩散过程和化学反应过程之间的关系更复杂。反应物通过颗粒微孔向里扩散时，沿不同深度反应物的量浓度分布如图2-7。 对于反应产物来说，有从颗粒内表面通过微孔向颗粒外表面扩散的过程。;3、各反应控制区的动力学方程;四、气化反应动力学;四、气化反应动力学;四、气化反应动力学;四、气化反应动力学;四、气化反应动力学; 为了满足大规模生产煤气的需要，有两种方法： ①增加煤气化炉的几何尺寸； ②提高气化炉的气化强度。 后一方法是最可取的，它可减少金属消耗量和投资费用。上述煤气化的反应原理，虽然还有一些尚不清楚的问题，但已对强化生产过程点明了一定的方向。;五、煤炭气化生产过程的强化方法;