第章固化剂.ppt

本章主要内容 5.1 固化剂概述 5.2 脂肪族胺及其加成物 5.3 脂环族胺 5.4 改性脂肪族胺、脂环族胺 5.5 芳香族胺及其改性体 5.6 酸酐 5.7 叔胺及其盐 5.8 咪唑 5.9 高分子预聚体 5.10 潜伏性固化剂 5.11 功能性固化剂 5.1 固化剂概述 5.1.1 固化剂 固化剂（Curing agent）又称为硬化剂（Harddene agent）,是热固性树脂必不可少的固化反应助剂。 环氧树脂本身是一种热塑性高分子的预聚体．单纯的树脂几乎没有多大的使用价值，只有加入固化剂使它转变为三向网状立体结构，不溶不熔的离聚合物（常称固化产物）后，才呈现出一系列优良的性能． 5.1.3 固化反应的机理5.1.3.1 加成型聚合反应机理 5.1.3.2 阴离子催化聚合机理 5.1.3.3 阳离子催化聚合机理 5.2 脂肪族胺及其加成物 脂肪族多元胺含有高度活泼的氢，是强亲核试剂，在室温下就能打开环氧树脂的环氧基，短时间内即可凝胶使之固化，属于加成型聚合反应。 以伯胺和环氧树脂中的环氧基反应为例，简述反应机理如下： 伯胺与环氧树脂中环氧基反应使之开环生成仲胺： 仲胺继续与环氧基反应生成叔胺： 典型的多元胺固化剂的性能见表5-1 固化剂理论用量计算 固化剂的理论用量计算公式为： 式中 M----胺的分子量； Hn——氮原子上的活泼氢数目； E——环氧树脂的环氧值； G——每100g树脂所需胺的克数. 环氧树脂固化剂用量常以phr为单位（每100份树脂中的添加固化剂份数） 这个公式同样适用于脂肪族胺、脂环族胺及芳香族胺类用量的计算． 例如： 乙二胺H2N-CH2-CH2 –NH2 的分子量为60，氮原子上有4个活波氢，因此活泼氢当量为60/4＝15,以克为单位即15g/eq；如果环氧树脂的环氧值为0.5eq/100g．则其理论用量 G ＝60/4X0.5=7.5phr 即环氧值为0.5的100g环氧树脂中加入乙二胺的理论量应为7.5g。 5.2.1 乙二胺(EDA) 基本性能：一种具有刺激性臭味的无色液体.在常温下挥发性很大,对皮肤、黏膜有刺激作用.每个分子可以和4个环氧基反应,通常用量为百分环氧树脂的6～8份（以环氧值0.5的树脂为例，以下同）. 固化条件：室温下4～7天或120℃下3h，150℃下2h。 固化产物性能：乙二胺和环氧树脂的反应为放热反应，适用期很短.为了防止爆聚，每次配量不要太多,在较低温度下混合为宜.乙二胺虽然可使环氧树脂在室温下固化，但性能较差. 用途：早期被用作涂料、湿法层压制品等，目前主要作为胺类改性固化剂的原料. 图5-1 固化剂用量与剪切强度的关系 5.2.2 二亚乙基三胺（DTA） 基本性能：又称二乙烯三胺，常温挥发性较大，对皮肤、黏膜有刺激作用.是一个高活性的多元伯胺、仲胺，每一分子可以和5个环氧基反应，通常用量为10～11phr. 固化条件：为室温下2～7天或100 ℃ 2～4h. 固化产物性能：固化的产物耐化学药品性比较好，完全固化的产物可耐20％硝酸、85％硫酸、10％盐酸等，耐20％以下的浓碱，但不耐二氧甲烷和浓醋酸和三氯乙烷的混合液. 用途：主要用于粘接、涂料、胶腻及湿法层压材料、由于固化时放热且适用期短，不宜作为浇铸料使用 固化剂DTA的用量、固化条件对产物性能影响如表5-3、5-4所示  试验用双酚A型环氧树脂环氧值为0.54eq/100g 表5-4 后固化条件对热变形温度的影响 从表可以看出二亚乙基三胺的用量必须经过严格的计算和称量，若用量过多固化产物的耐水性降低，而用量过少固化不完全，耐热性、机械性会变差. 5.2.3 三亚乙基四胺和四亚乙基五胺 基本性能：常温固化剂，这二种胺蒸气压比二亚乙基三胺低，故毒性也稍有下降. 固化产物性能：应用范围及固化产物特性和二亚乙基三胺几乎相同. 固化剂的用量、固化条件的变化对机械、电气性能的影响见图5-5、5-6： 图5-5 三亚乙基四胺用量对热变形温 度的影响 从图5-5、5-6看出三亚乙基四胺的用量和乙二胺、二亚乙基三胺一样必须经过严格的计算和称量．四亚乙基五胺的固化产物的各种特性近似于三亚乙基四胺，但用量不如三亚乙基四胺那么严格. 5.2.4 二丙酮丙烯酰胺与多元胺加成物 合成: 二丙酮丙烯酰胺(简称为DAA)，它与多元胺加 成而成为固化剂,加成按二种形式进行: ⑴是由氨基和烯基的加成反应； ⑵是由氨基和羧基起脱水