乳状液的制备与性质.pptVIP

稀释法：取少量乳状液加入水中或油中，若乳状液能在水中稀释即为O/W型；在油中稀释则为W/O型 导电法：未加离子乳化剂， O/W型导电性比W/O型强 染色法：在乳状液中加入少许油溶性或水溶性的染料，在显微镜下观察是内相还是外相被染色 二、乳状液的制备 ?两种互不相溶的液体(如苯和水)，在有乳化剂存在的条件下一起振荡时，一个液相会被粉碎成液滴分散在另一液相中形成稳定的乳状液 为了形成稳定的乳状液所必须加入的第三组分通常称为乳化剂，其作用在于不使有机质分散所得的液滴相互聚结，乳化剂的这种作用称为乳化作用 乳化剂的选择 一、亲水亲油平衡(HLB) 值 HLB 值是衡量表面活性剂在溶液中的性质的一个定量指标. HLB 值越低,表面活性剂的亲油性越强，适宜做W/O型乳化剂;HLB 值越高,表面活性剂的亲水性越强,适合做O/W型乳化剂 二、相转变温度（PIT） 许多非离子性表面活性剂稳定的水包油型乳状液在某一临界温度（PIT）下会发生相转变 越接近于PIT时，液滴越不稳定而趋向于聚结 当体系的PIT比储存温度高出20～65度时，可以得到相对稳定的水包油型乳状液 在PIT温度下制备的乳状液待快速冷却后可制得稳定的乳状液 乳状液的最佳稳定性对HLB值或乳化剂的PIT值的变化相对不敏感，但不稳定性则随体系的PIT的变化比较敏感 乳化剂主要作用  乳化液中存在大面积的液?液界面. 加入少量表面活性剂在两相界面产生正吸附, 能显著降低的液?液界面的界面张力, 使系统的表面吉布斯函数降低, 稳定性增加. 乳化剂膜称为界面相(F), 它与其两边的油和水的界面张力分别以γF-O 及γF-W 表示, 界面总是朝着界面张力大的一方弯曲以使该界面面积较小. 若γF-O γF-W , 则形成O/W型乳化剂, 一价碱金属皂类易溶于水难溶于油, 属于此类; 若γF-W γF-O , 则形成W/O型乳化剂, 高价金属皂类易溶于油难溶于水, 属于此类.  乳化剂的亲水端和憎水端的截面积常大小不等. 它吸附在油-水界面上时, 常呈现“大头”朝外, “小头”朝里的构型, 使分散相液滴的面积最小, 界面吉布斯函数最低, 且界面膜更牢固. 若亲水基是“大头”, 则亲水基朝外形成水包油型乳化液, 如K, Na等碱金属皂类. 但一价的银肥皂例外. 若憎水基是“大头”, 则憎水基朝外形成油包水型乳化液, 如Ca, Mg, Zn等两价金属皂类. (3)形成扩散双电层 离子型乳化剂对乳状液稳定性的影响主要表现在分散液滴的表面电位上，双电层厚度越大，表面电位越高，则液滴间防止絮凝的排斥越有效，乳状液越稳定。 因此，在这种乳状液体系中加入与离子型乳化剂电荷相同的离子，可加大双电层扩散层的厚度，而增加乳状液的稳定性。 (4)界面膜的稳定作用 乳化过程也是分散相液滴表面的成膜过程, 界面膜机械强度越大、粘度越高，液滴相互碰撞时，膜被破坏的可能性越小 (5)固体粉末的稳定作用 (左) θ90°,颗粒不能被水润湿而更多地进入油中，易生成W/O型 (中) θ=90°,颗粒的亲水亲油性均等 (右) θ90°,颗粒能被水润湿而更多地进入水中，易生成O/W型 操作条件对乳状液制备的影响 (1) 搅拌强度越高, 乳状液液滴平均粒径越小, 因而表观粘度越大 (2) 随搅拌时间的延长, 乳状液表观粘度不断上升, 但上升幅度越来越小, 最后趋于平衡 (3) 搅拌初期搅拌强度的影响大, 随时间的推移, 不同搅拌强度的乳状液的表观粘度的差别增强, 达到最大值后开始减小, 最终趋于同一平衡值 (4) 制备温度越高, 所得乳状液的液滴越大,表观粘度越小 三、乳状液的稳定性及测定 乳状液的稳定性 乳状液是一种高度分散不稳定体系，存在着很大的界面和界面能，它总倾向于向界面能减小的方向变化 乳状液稳定性的测定方法 温度耐受性实验 离心分离加速试验 储存试验 Zeta电位判断 不稳定的表现形式 分层 絮凝 聚结 破乳 转相 分层 由于分散相和分散介质的密度一般不等，因而在重力作用下液珠将上浮或下沉，结果使乳状液分层 一般情况下，分层过程中液滴大小和分布不改变，只是建立平衡的液滴浓度梯度，由于重力作用引起的分层，其沉降速度与内外相密度差、外相的粘度、液滴大小等因素有关 分层作用的起因是外力场的作用，外力场除了重力外还可能包括静电力和离心力 絮凝 乳状液中分散相的液滴相互接触靠拢聚集成团的过程。引起絮凝的作用力是液滴间的吸引力，这种作用力往往较弱，因此絮凝过程可能是可逆的，搅动可使絮凝物重新分散 对于一个给定的体系，存在一个临界液滴浓度，低于该浓度时，乳状液对于絮凝作用是稳定的，反之才倾向于絮凝 聚结 絮凝物的液滴发生合