表面富含羧基的单分散交联聚合物微球的快速自组装制备胶体晶的研究.PDFVIP

V ol. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 3　 2 0 0 4 年 3 月 　　 　　　　　CHEM ICAL JOU RNAL O F CH IN ESE UN IV ERS IT IES　　　　　 　　 560～ 564　 表面富含羧基的单分散交联聚合物微球的 快速自组装制备胶体晶的研究 陈志民, 陈　鑫, 张　恺, 崔铁钰, 崔占臣, 杨　柏 ( 吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室, 化学学院, 长春 130023) 摘要　在 20～ 70 ℃ 范围内, 用垂直沉积的方法可使表面富含羧基的单分散交联聚合物微球在不同的基底 上快速自组装成三维有序的胶体晶. 不同粒径的微球形成的胶体晶其光禁带峰位不同, 因此可调控不同波 长的光在胶体晶中的传播. 利用紫外可见光谱研究了胶体晶的光禁带峰位与组成其微球粒径之间的关系. 结果表明, 随着构成胶体晶微球粒径的增大, 胶体晶光禁带峰位发生了红移, 而随着入射光角度的增大, 胶 体晶的光禁带峰位发生了蓝移. 利用原子力显微镜和扫描电子显微镜研究了其它条件对聚合物微球有序排 列的影响, 发现聚合物微球在pH 值为 3. 0～ 13. 0 范围内可以形成三维有序自组装胶体晶. 这是由于在不同 的pH 值下, 聚合物微球表面发生羧基化及去羧基化反应, 导致在自组装过程中微球之间和微球与介质之间 作用力的变化. 关键词　表面富含羧基的聚合物微球; 垂直沉积法; 快速自组装; 胶体晶 中图分类号　 631　　　　文献标识码　 　　　　文章编号(2004) O A 聚合物微球在光学、磁学、电子、生物化学和制药等方面[ 1～ 5 ] 得到广泛关注. 表面富集不同的基团 如羧基、羟基、胺基或巯基[ 6～ 11 ] 的单分散聚合物微球, 不仅可以改善聚合物微球自身的稳定性及生物 相容性[ 1, 2 ] , 而且可以利用表面基团把无机半导体微粒和功能有机分子及生物分子引入聚合物微球, 赋予聚合物微球特殊的性能, 从而使其能够广泛应用于涂料、光电功能材料和生物医用材料等领域. 自 1987 年 Yablonovitch [ 12 ] 和 John [ 13 ] 提出了光带隙材料这一概念以来, 具有阻止光子的传播方向、抑 制激发态发色团的自发散射、调控或控制受激发射, 以及作为无损波导来控制光子沿特定的方向传播 等[ 14 ] 性质的光子晶体已经成为人们研究的热点. 胶体晶是构筑光子晶体的基础材料, 其制备方法有重 力场沉积[ 15, 16 ]、物理限制下的自组装[ 17 ]、垂直沉积[ 18 ] 和电泳沉积[ 19 ] 等, 但在通常情况下, 这些方法所 需时间较长或装置较为特殊. 　　本文利用垂直沉积法实现了表面富含羧基的单分散交联聚合物微球的三维有序快速自组装. 通过 光学显微镜、紫外可见光谱、扫描电子显微镜和原子力显微镜对胶体晶的光学性质及三维有序结构进 行了表征, 同时对影响胶体晶形成的因素进行了研究. 1　实验部分 1. 1　原　　料 参照文献[20 ]方法, 用无皂乳液聚合法制备了不同粒径的表面富含羧基的单分散交联聚苯乙烯微 ( ) 球乳液 以下简称聚合物微球乳液 . 通过粒度分析仪和透射电镜表征, 微球的单分散指数均小于