表面活性剂在固—液界面上吸附过程的疏水效应研究-中国表面活性剂网.PDFVIP

第 15 卷　第 2 期 天 中 学 刊 V o l. 15　N o. 2 2000 年 4 月 Journal of T ianzhong A p r. 2000 表面活性剂在固—液界面上 吸附过程的疏水效应研究 王 金 本 ( 中国科学院 化学研究所, 北京 100080) 摘　要: 用表面张力法测定了烷基三甲溴化胺在活性炭表面的吸附数据. 讨论了疏水效应在阳离子表 面活性剂从水溶液中吸附到活性炭表面这一过程中所起的作用. 结果表明: 室温下表面活性剂的烃链 尾巴自水中移出时总伴随着大的熵增和接近于零的焓变, 吉布斯自由能变化也为一负值. 由处理结果 得到了分别来自水分子建构和开辟空穴贡献的热力学函数变化. 关键词: 疏水效应; 吸附; 阳离子表面活性剂 ( ) 中图分类号: O 647. 3　　　　　文献标识码:A 　　　文章编号: 2000 　　表面活性剂在固—液界面上的吸附现象的研究是一个有非常重要意义的课题. 在诸多界面 过程如悬浮、絮凝、三次采油和环境治理等过程中, 表面活性剂在固液界面上的聚集起着非常关 键的作用. 由于它在工业、农业、日常生活等许多方面的应用背景而备受基础科学研究者和工业 界的广泛重视. 然而, 表面活性剂在固—液界面上的吸附, 受许多复杂因素的影响, 吸附过程中, 各种相互作用力同时存在相互交织, 其中, 疏水效效应往往最关键, 乃至成为主导因素. 因此, 表 面活性剂在固液界面上的吸附过程中, 疏水效应是很重要的推动力. 所以, 研究表面活性剂在固 液界面上聚集过程的疏水效应, 对于我们从分子层次上认识表面活性剂吸附过程的微观机理具 有重要意义和作用. 疏水效应这一术语, 一般是指非极性分子自发地从水中逸出的现象. 室温下, 烃类分子或表 面活性剂分子的烷烃尾巴从水中移出的过程, 往往伴随着大的熵增过程和近于零的焓变, 而总的 结果是导致一个较大的, 而且为负值的 Gibb s 自由能变化. 熵增加的原因可归结为, 在烷烃分子 表面周围存在着大量的与烷烃分子直接接触的水分子, 它们在烷烃分子表面进行高度有序化的 排列. 在烷烃分子从水中移出的过程中, 这些结构化的水分子就从有序结构中释放出来, 从而导 致体系熵值的增加. 热力学分析表明: 当水的结构被破坏时, 过程中所伴随的体系的热容变化较 大, 且为负值, 并且此变化与温度有很强的依赖关系. 在疏水分子表面, 水的有序结构被破坏这一 过程中, 体系的熵和焓值都变化很大, 且均为正值, 并且这些变化与温度有着强烈的依赖关系. 由 于水结构变化的总结果是同时为正值的熵变和焓变两因素相互抵消, 抵消的结果是造成一较小 值的 Gibb s 自由能变化, 从而在宏观上表现出烃类化合物在水中溶解度虽然很小, 但毕竟还是有 一定的溶解度. 除了水的建构过程之外, 第二个过程就是当烷烃分子从水环境中逸出时, 水中容 纳烃类分子的空穴倒塌的过程. 此过程将以释放能量的形式对疏水效应做出贡献. 在处理疏水效 [ 1～ 3 ] 应时, 此贡献被认为与温度无关 . 因而, 疏水效应的根源就来自此空穴倒塌的过程, 即, 为容 纳烃类溶质分子而开辟空穴时需要大量能量. 从分子层次上看, 疏水效应的根源在于液体水中存 收稿日期: © 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 第 2 期　　　　　王金本: 表面活性剂在固—液界面上吸附过程的疏水效应研究 ·27