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西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 无机化学与化学分析 第 7 章 配位化合物 Chapter 7 Coordination compounds 教学要求 1．熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名； 2 ．熟悉配位化合物的价键理论，会进行一般配离子结构判断和磁性计算； 3 ．了解晶体场理论的要点，弄清八面体场、四面体场和平面四边形场中d 轨道的分裂； 4 ．弄清分裂能和晶体场稳定化能概念，初步学会上述几种场中分裂能及稳定化能的判 断； 5 ．了解配位化合物的顺反异构和旋光异构概念，初步学会上述两种异构体的判断。 课时分配（6 学时） 1 ．相关的定义和命名 （1 学时） （1）相关的定义 （2 ）配合物的组成 （3 ）配合物的类型 （4 ）配合物的命名和化学式的书写 2 ．配合物的化学键理论 （3 学时） （1）价键理论 （2 ）晶体场理论 3 ．异构现象与主体化学 （1 学时） （1）空间结构 （2 ）异构现象 4 ．配合物的稳定性 （1 学时） （1）热力学稳定性和动力学稳定性 （2 ）螯合效应和反位效应 配位化学概述 ·配位化合物对我们并不陌生。 图空 ·元素或配体，常常会因为形成配合物而改变它们的性质，PbCl4 常温下极不稳定，但 与KCl 结合成K2PbCl2 时，463 ℃才分解。 C H 在一般情况下不易同水反应生成C CHO，但当与PdCl 生成配合物 2 4 3 2 （C H ）Pd(H O)Cl 后，由于C H 被活化，从而促进C H 同水的反应； 2 4 2 2 2 4 2 4 N 分子很稳定，温和条件下不被H 还原成NH ，但当N 形成特殊的配合物后，就可 2 2 3 2 能在常温常压下被H 还原成NH ； 2 3 1 西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 无机化学与化学分析 NH3 的合成 （1）Haber 的合成氨方法是本世纪初化学的一个重大成就； （2 ）60 年代末几种分子氮配合物制备，但需加酸才能得到NH3 ； （3 ）90 年代末，东京大学的Hidai 在催化剂作用下，55℃下直接合成，产率达55% 。 因此，配位化学已形成了一门专门的学科，它不仅是现代无机化学学科的中心课题，而 且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的研究都有重要的意义。 ·配位化学的奠基人——Werner 很难确切说出是什么时候第一次发现金属配合物。18 世纪初，德国的迪士巴赫制备出 一种组成为 KCN ·Fe(CN)2 ·Fe(CN)3 的蓝色颜料并将其定名为普鲁士蓝。经过了将近一个 世纪，法国化学家塔索尔特于 1798 年制备出三氯化钴的六氨合物CoCl3 ·6NH3 正如当时的 化学式所表示的那样，两个化合物都是由简单化合物形成的复杂化合物。现在将这一样一类 复杂化合物叫配位化合物简称之为配合物（coordination compounds ）,这两个也许是最早制 得的配合物的化学式分别书写为Kfe[Fe(CN) ]和[Co(NH ) ]Cl 。学生们不应忘记，前一个化 6 3 6 3 合物是中学课本中用黄血盐检验三价铁离子的反应产物： + 3+ 4- K +Fe +[Fe(CN) ] ====KFe[Fe(CN) ]