高分子化学第四章 离子、开环及受控聚合.pdf

第四章 一、离子聚合 1.1 引言 1.2 阳离子聚合（cationic polymerization ） (1)阳离子聚合的单体 (2)阳离子聚合的引发剂 (3)阳离子聚合的反应机理 (4)阳离子聚合动力学 1.3 阴离子聚合(anionic polymerization ) (1)阴离子聚合的单体 (2)阴离子聚合的引发剂 (3)阴离子聚合的反应机理 (4)阴离子聚合动力学 (5)阴离子聚合的应用 1.4离子聚合反应特征 1.5配位离子聚合 2 1.1 引言 (1) 离子聚合的理论研究开始于五十年代 1953年，Ziegler在常温低压下制得PE （HDPE）； 1956年，Szwarc发现了“活性聚合物”。 (2) 离子聚合有别于自由基聚合的特点： ①根本区别在于聚合活性种不同 离子聚合的活性种是带电荷的离子： 碳阳离子 通常是 碳阴离子 配位阴离子 3 ②离子聚合对单体有较高的选择性 带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子 聚合； 具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合； 羰基化合物、杂环化合物，大多属离子聚合。 ③聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟 原 聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响,聚合重现性差； 聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难； 因 反应介质的性质也有极大的影响，影响因素复杂。 4 (3)工业意义 重要的聚合物品种。  例如丁基橡胶，异戊橡胶，聚甲醛等，只能由离子型聚合反 应制备。  另一些单体，如乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯等，用离子 型或配位离子型聚合得到的聚合物，其结构和性能具有独 特的优点，在工业生产中具有重要意义。 聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、SBS等。 5 1.2 阳离子聚合 ——增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合为 阳离子聚合，如 CH3 CH3 CH3 n CH2 CH CH3 A B + CH2 C A CH2 C B CH3 CH3 CH3 CH3 A [ CH C ]n CH2 C B 阳离子活性增长链 CH3 CH3 A B 引发剂 CH3 A CH2 C B 活性单体,是