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第二章　化学反应速率 例：在T=350℃，体积恒定的一级反应2A(g) P,反应进行10min时，A(g)反应掉30％。试求题给反应的速率常数kA及反应掉50％所需要的时间。 例：已知NO2的分解反应2NO2=2NO+O2中实验测出活化能为113.4kJ/mol，当温度从t1=330℃降低到t2=320℃,已知t1时的速率常数k=1.5×10-3m3/mol/s,求k2。 例：已知基元反应 ；2NO(g)+Cl2(g)=2NOCl(g) （1）写出反应速率方程式 （2）指出反应级数是多少 （3）其它条件不变，如果将容器的体积增加到原来的2倍，反应速率如何变化？ （4）如果容器体积不变，将NO的浓度增加到原来的3倍，反应速率如何变化？ （5）已知某瞬间，Cl2的浓度减少了0.003mol/L/s，分别写出用NO及用NOCl在该瞬间浓度的改变来表示的反应速率。 根据气体分子运动理论，可认为只有足够能量的反应物分子(或原子)的碰撞才有可能发生反应 能够发生反应的碰撞叫做有效碰撞 一定温度下， 例题：实验测得反应2NOCl(g)=2NO(g)+Cl2(g)在300K时，k1=2.8×10-8m3/mol/s;400时，k2=7.0×10-4m3/mol/s。求反应的活化能。 活化能与反应热的关系 EⅠ，EⅡ，E≠分别表示反应物、生成物和活化状态的能量 Ea1，Ea2分别表示正、逆反应的活化能 q为反应热 Ea1-Ea2=q=△rH 当 Ea1Ea2时，△rH0，反应吸热 Ea1Ea2时，△rH0，反应放热 大约80％以上的化工产品的生产利用了催化剂。 催化剂可显著改变反应速率： 在硫酸工业生产中由SO2制取SO3反应，只要加入少量的V2O5作催化剂，就可使反应速率提高1.6亿多倍。 2.4.1催化剂（又称触媒）与反应速率 1）催化剂与催化作用 （1）催化剂 能加速反应速率的物质叫正催化剂，一般所谓的催化剂都是指正催化剂 催化剂催化某个反应，它本身化学组成、质量和化学性质在反应前后保持不变 催化剂降低活化能 从左图看出： 1 催化反应的反应热和非催化反应的反应热相同； 2 催化剂同时降低正逆反应的活化能，对正逆反应速率的影响是一样的 例题：反应2HI H2+I2,Ea=184.1kJ/mol,添加Pt催化剂后，反应活化能降低为58.6kJ/mol，在298K和598K时的反应速率常数变化为多少？ （2）催化剂与化学平衡 它参与化学反应并改变反应历程和反应速率，但不影响化学平衡 △rGm?(T)=-RTlnK? （3）催化剂的选择性 催化剂具有选择性； 每种催化剂都有一定的温度使用范围。 催化剂中毒：活性显著下降。 提高反应速率的措施 在给定温度下，增大反应物的浓度(或组分气体压力)，可提高反应速率，反之亦然 保持浓度(或组分气体压力)不变，升高温度可提高反应速率 在保持温度、分子总数不变的前提下，降低反应的活化能，使活化分子总数显著增大，从而提高反应速率 降低活化能，通常采用催化剂来改变反应的历程的方法 习题：催化剂能够大大缩短化学反应达到化学平衡的时间，而不能改变化学反应的（ ）。 习题：已知25℃时 △fGm?(HCl,g)=-92.307kJ/mol。化学反应： H2(g)+Cl2(g) 2HCl(g) 在催化剂作用下，可大大加快此反应的速率，则此反应的△rGm?(298.15K）＝（ ） 习题：催化剂能够加快反应速率的主要原因是什么？ 2）单相催化和多相催化 （1）单相催化，又称均相催化反应。 催化剂与反应介质为一均相 反应过程中形成中间产物后，系统仍为均相 大量反应物的酸碱催化属于均相催化反应，如蔗糖水解。 （2）多相催化 多相催化的催化剂不溶于反应介质 多相催化的催化剂多为固相 多相催化反应的反应介质多为液相或气相 反应时反应物分子经过催化剂表面即相界时，通过吸附形成过渡状态，降低了反应的活化能，从而加速了化学反应的速率 习题：在多孔性催化剂表面上的气－固相催化反应要经过哪些具体步骤？整个过程的速度如何控制？ 2.5 化学反应的类型与应用 2.5.1 链反应 在一系列步骤中，生成产物的同时，又能产生该步骤的反应物。成“链”的反应一经开始，便可连续发生一系列的连续反应。 直链反应(straight chain react