仪器分析第三章aas(上).ppt

第6章 原子吸收光谱法 Atomic absorption spectrometry (AAS)(P-130);原子吸收光谱分析法教学基本要求; 原子吸收光谱分析法教学基本要求;§6.2.1 概述(P-130);二、AAS的发展历史： 1、AAS的发现：1802年 2、1955年，Walsh建立了AAS分析方法 3、60年代中期发展最快。L’VOV创立了石墨炉法 ;三.发射光谱与吸收光谱的产生 ;;§6.2.2 AAS的基本原理(P130-133); A = -logT = logI0/IV = 0.434KcL 当L一定时，上式简化为 A = KC 此式为AAS的定量分析基本原理。 注意：此式只适合于单色光。;2、原子吸收谱线轮廓(P-131); Ni/N0 = gi/g0·e-Ej/kT 其宽度： △υN = 1/2??K (?K为电子在激发态停留的时间，10-8 s) ΔυN与原子发生能级间迁移时激发态原子的有限寿命有关。一般为10-5 nm。可忽略不计。;⑵多普勒（Doppler）宽度ΔυD 由原子在空间作无规则热运动所致。故又称热变宽??? 式中Ar为原子量， T 绝对温度，υ0谱线中心频率 ΔυD与波长、温度及原子量有关。一般情况: ΔυD = 10-3 nm。 ;⑶. 压力变宽ΔυL（碰撞变宽） 由吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起 外界压力愈大，浓度越高，谱线愈宽。 同种粒子碰撞称赫尔兹马克（Holtzmank）变宽, 异种粒子碰撞称罗论兹（Lorentz）变宽。 一般情况下， ΔυL 10-3 nm;⑷自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。 ⑸场致变宽(field broadening)： 包括Stark变宽(电场)和Zeeman 变宽(磁场) ;4. 原子吸收的测量(P-132);广东医学院分析中心;此 在一定条件下，测得积分吸收值，即可求出基态原子数或浓度。 原子吸收线的半宽度只有0.001-0.005nm,积分吸收的测定非常困难。 因此尽管原子吸收现象早在18世纪就被发现，但一直未用于分析 。; (2)峰值吸收  1955年Walsh提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比;广东医学院分析中心;⑶. 锐线光源（空心阴极灯）;⑷. 实际测量 ; 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,用吸光度表示: A = lg I0/I = lg [1/exp(-K0L)] = 0.43K0L; A = αCL ;§6.2.3 仪器装置(P133~139);广东医学院分析中心;广东医学院分析中心;一.光源（空心阴极灯）:P-134;⒊空心阴极灯 ①．构造 阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内氩或氖气，极间加压500--300伏稳流电源供电。;②. 锐线光产生原理;;二.原子化系统（P135-139） 原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。入射锐线光在这里被基态原子吸收，因此也可把它视为“吸收池”。; 对原子化器的基本要求： ①使试样有效原子化 ②使自由状态基态原子有效地产生吸收 ③具有良好的稳定性和重现形 ④操作简单及低的干扰水平等 ;常用的原子化器: 火焰原子化器 非火焰原子化器;下接AAS2