波普分析课件(二)质谱.ppt

　例8　 试由质谱图推出该未知化合物结构。 113 43 27,29 57 71 85 128 100 例9 M?28 (C2H4) M?42 (C3H6) γ-H γ-H γ-H γ-H 43 27,29 57 71 85 128 113 100 例2: 水扬酸正丁酯（o-羟基苯甲酸正丁酯） M?C4H8 M?C4H9OH 120 ? 28 C6H5CH2CH2CHO M?29 (CHO) ?-氢的重排 92 M?43 (CH2-CHO) C6H5CH?CHCHO M?29 (CHO) C6H5CH?CHCH2OH M?18-H 异构化为C6H5CH2CH?CHOH 或苯丙醛，解释m/z 91,92(?-氢的重排)峰 (M-CH2OH,-31=105) 例1 某化合物亚稳离子峰m/z154→139 →111，求化合物结构式。 例2 某化合物分子离子峰的精确质量为136.0886，查得分子式C9H12O，U=4。求化合物结构式。 例3 某化合物E的质谱如下，由谱图推导其结构。 例4 某化合物的质谱如下，由谱图推导其结构。 例5 某化合物C5H12O的质谱如下，其中m*43.5为70→55。由谱图推导其结构。 例6 某化合物C6H12O的质谱如下，其中m*72.2为100→85。由谱图推导其结构。 例7 某化合物的质谱如下，由谱图推导其结构。 例8 某化合物的质谱如下，其中m*55.7。由谱图推导其结构。 例9 某化合物的最高质量m/z为185。由谱图推导其结构。 5.9.4 质谱应用实例 （1）在天然有机化合物的有机中，提取、 分离、鉴定和结构测定，是几项主要任务， 质谱是有机化合物鉴定和结构测定的重要手段 之一； （2）应用于天然有机化合物的立体结构研究； （3）GC/MS、LC/MS跟踪反应过程，分离、分析 天然有机化合物。 总结：质谱分析法的特点 应用非常广泛，可进行有机物的定性、定量 分析及相对分子质量的测定，进行无机物的 定性、半定量和定量分析以及同位素分析等。 (2)被分析对象可以是气体、液体或固体。 (3)灵敏度高，对于无机物的最高绝对灵敏度可达10-4g (4)分辨率高，能分辨同位素200Hg和201Hg，以及化学性质极为相似的不同物质。 (5)分析效率高，分析速度快。 缺点：质谱分析仪器结构复杂，价格昂贵，使用及维修比较困难。 5.10 气相色谱－质谱联用（GC－MS） 气相色谱仪是质谱法的理想的“进样器”，试样经色谱分离后以纯物质形式进入质谱仪，就可充分发挥质谱法的特长。 质谱仪是气相色谱法的理想的“检测器”，色谱法所用的检测器如氢焰电离检测器、热导池检测器、电子捕获检测器等都有局限性，而质谱仪能检出几乎全部化合物，灵敏度又很高。 仪器内部结构 气相色谱 接口 质谱 联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ） Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D GC-MS 联用的关键是接口装置 在离子源与质量分析器之间，有一个总离子流检测器，以截取部分离子流信号 利用质谱仪自动重复扫描，由计算机收集，计算并再现出来，此时总离子流检测系统可省略。 总离子流强度的变化正是流入离子源的色谱组分变化的反映，因而总离子流强度与时间或扫描数变化曲线就是混合物的色谱图 总离子流色谱图 仪器内部结构 气相色谱 接口 质谱 总离子流检测器 　　　在相同条件下，由 GC-MS 得到的总离子流色谱图与由普通气相色谱仪所得色谱图大体相同。各个峰的保留时间、峰高、峰面积可作为各峰的定量参数。一般 TIC的灵敏度比GC的氢火焰离子化检测器高1-2个数量级，它对所有的峰都有相近的响应值，是一种通用性检测器。 在联用仪中一般用氦气作载气 He的电离电位24.6eV，是气体中最高的（H2,N2：为15.8eV ),它难于电离，不会因气流不稳而影响色谱图的基线； He的相对分子质量只有4，易于与其它组分分子分离。另一方面，它的质谱峰很简单，主要在m/z4处出现，不干扰后面的质谱峰。 （3）γ-H重排和i诱导裂解 （4）脂肪醚类发生α-裂解后形成EE+离子可 进一步重排： β （5）芳香醚裂解 5.8.13 卤代烷 脂肪卤代烷的分子离子峰很弱，芳香 族卤代烷分子离子峰很强，且IBrClF。 （1）含Cl、Br的化合物有非常