超临界co2流体萃取过程的强化.pptVIP

第二章 超临界CO 2流体萃取过程的强化 2012年3月 超临界流体的物理化学性质与在非临界状态的液体和气体有很大的不同。由于密度是溶 解能力、粘度大小是流体的阻力、扩散系数是传质速率高低的主要参数，因而流体的特殊性 质决定了超临界流体萃取技术的如下一系列重要特点。 ①超临界流体的粘度是液体的1％，自扩散系数是液体的100倍，因而具有良好的传质特性，可大大缩短相平衡所需时间，是高效传质的理想介质。 ②具有比液体快得多的溶解溶质的速率，有比气体大得多的对固体物质的溶解和携带能力。 ③具有不同寻常的巨大压缩性，在临界点附近，压力和温度的微小变化会引起CO2流体的密度发生很大的变化，可通过简单的变换CO2流体的压力和温度来调节它的溶解能力，提高萃取的选择性。 ④可通过降低体系的压力来分离CO2流体和所溶解的产品，省去消除溶剂的工序。 因此超临界CO2流体萃取技术特别适合于不稳定天然产物和生理活性物质的分离与精制。 3.1 夹带剂对超临界C02流体萃取过程的强化作用 一些学者在研究液体或固体物质在超临界流体中的溶解度时发现，如果向纯溶质和超临界C02所组成的二元体系中加入第三组分，结果可以改变原来溶质的溶解度。如Marents等测定了在2×104kPa和70℃条件下，棕榈酸在超临界C02中的溶解度是0.25％(质量)；在同样条件下，在体系中加入10％的乙醇为夹带剂，溶解度可提高到5.0％(质量)以上。进一步研究发现，这些新组分的加入还可以有效改变超临界流体的选择性溶解作用，通常将这类新加入的组分称为夹带剂或携带剂。由于纯C02本身的非极性特点，大大限制了其应用范围。为了有效提取那些非脂溶性的、强极性的重要中药有效成分，常常要在C02中加人夹带剂，以改变C02流体的极性。 3．1．3 极性夹带剂 极性夹带剂是指在超临界溶剂中加入少量的有极性官能团(有时是酸、碱功能团)的物质分子间的极性力、形成氢键或其他特定的化学作用力，可使某种溶质的溶解度和选择性都有很大改善。例如，对两种蒸气压相似、但分子功能团有差异的溶质，或对溶解度很小的溶质(如氨基酸、糖、等)，选用适当的极性夹带剂都可进行非常有效的选择性萃取，因此极性夹带剂的理论与应用是现在的主要研究课题。 夹带剂的作用虽然还木能被定量地描述，但可根据已有的各种参数，解释及判断哪些系统会出现夹带剂效应。 3．1．6 夹带剂强化超临界CO2流体萃取的应用 适当的夹带剂可大大增加被分离组分在超临界流体相中的溶解度和溶质的选择性，增加溶质溶解度对温度、压力的敏感程度，使被分离组分在操作压力不变的情况下，适当升温就可使溶解度大大降低，从循环气体中分离出来，以避免气体再次压缩的高能耗。另外，夹夹剂还可作为反应物提高萃取分离的效率，降低操作压力，缩短萃取时间，提高萃取得率，对实现超临界流体萃取的工业化生产将起到关键作用。纯CO2几乎不能从咖啡豆中萃取咖啡因，但在加湿(水)的超临界CO2中，因为生成了具有极性的碳酸，所以在一定条件下能选择性地溶解极性的咖啡因。禹慧明等指出，加w＝10％的甲醇作夹带剂，可在较低CO2密度时萃取到更多的油脂。在工业生产中，将CO2密度从0.95g／cm3降至 0.75g／cm3，可使操作压力从38.3MPa降至13.4MPa，因此可大大降低对容器材料的耐高压要求，从而降低生产成本，减小危险性。臧志清等研究认为，以水为灾带刑，对辣椒素萃取的夹带剂效应显著；以丙酮为夹带剂，对红色素萃取的夹带剂效应显著，有利于色素的萃取。采用夹带剂时萃取可在19—20MPa操作，比纯CO2流体萃取所需压力低，而且经济，操作也方便。朱仁发等通过综述夹带剂在烟草的超临界流体萃取中的应用指出夹带剂的应用可大大拓宽超临界萃取烟草中有效成分的应用范围，特别是当被萃取组分在超临界溶剂中的溶解度很小时，夹带剂的应用则显得非常有效。另外，sethuraman，LiuJunchenga，Choi Young Hae，于思平等通过研究也认为将合适的夹带剂加人纯的超临界CO2流体中，可以显著强化萃取过程，提高萃取能力。 试验结果方差分析 超声波/夹带剂影响 在超声波作用下，一方面对颗粒外部的流体造成湍动作用，破坏了物料表面的滞流膜层，减小了外扩散阻力，促进颗粒外部的传质过程；另一方面，质点的振动作用可有效地波及到颗粒内部，通过对颗粒内表面进行“冲刷”，“更新”表面，对微孔内的溶剂形成“微搅拌”，促进了溶剂向植物组织内渗透、扩散、溶解的过程，强化内扩散。同时，质点在冲击内表面时，声能的传递可能使依附在内表面的待分离组分活化，降低过程的能垒，加快组分的溶解，从而强化传质。在夹