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氨氧化催化剂活性下降原因分析及对策 王朝晖 （云南云天化股份有限公司生产部，云南水富 657800） 摘 要：本文从理论上阐述了催化剂活性的影响因素，结合生产实情对硝酸系统氨氧化催化剂活性下降原因进行分析,提出催化剂1 前言 云天化股份有限公司硝铵装置于1980年底建成投产，装置包括硝酸和硝铵两套系统，硝酸采用全加压法进行生产，生产能力8万吨/年（100％），硝酸铵采用常压中和法进行生产，生产能力11万吨/年。2009年～2010年硝酸系统两次因氨氧化率下降导致稀硝酸减产（数据见表1），不仅能耗增加，而且影响了装置的正常运行，在运行80多天后不得不停车进行氨氧化催化剂的更换。本文就氨氧化催化剂活性下降原因进行分析、探讨，为预防和处理类似事件提供一定的参考依据。 表1 硝酸生产数据 日期 项目 单位 换网前 换网后 2009年7～8月 氧化氨量 m3/h 4332.35 4309.45 酸产量 t/24h 263.11 279.83 综合氨耗 t/t 0.470 0.459 2010年8～9月 氧化氨量 m3/h 4337.09 4391.19 酸产量 t/24h 255.63 280.24 综合氨耗 t/t 0.483 0.460 注：其中网指铂催化剂，酸产量为100％稀硝酸。 2 工艺简介及氨氧化原理 2.1 硝酸系统工艺简介 合成来的2.4MPa液氨，进入硝铵界区后减压为0.8～0.9MPa，经液氨过滤器除去夹带在液氨中的部分杂质后进入液氨蒸发器，在循环水作为蒸发热源的情况下，将液氨蒸发成0.54MPa的气氨，再经氨蒸发分离器分离下夹带的雾沫后，一部分去硝铵系统，一部分去尾气混合器，大部分入气氨过滤器，再进入氨预热器，用0.2MPa的低压蒸气将气氨加热到60～70℃，去氨－空混合器与两级过滤后空气压缩机送来的空气混合成含氨10.5％（V）的氨－空混合气，进入氧化炉，在铂-铑二元合金网作为催化剂和820～850℃下氨被氧化成一氧化氮后送吸收系统经氧化、吸收最终生成48～53％的稀硝酸送硝酸储槽作为硝酸铵生产原料使用，流程见图1。 图1 硝酸系统简易流程 2.2 氨氧化原理 氨与氧气发生氧化反应时有下列主反应和副反应发生： 有铂催化剂存在时，由于它的催化选择能力促使主反应即生成NO的反应加速，而副反应即N2O、N2的生成受到抑制；在没有铂系催化剂的存在下氧化，主要是单质氮生成。催化剂原因V），因此氨空混合气中最高NH3含量为14.4％（V），但氨空混合气具有可燃气体的特性，当气体流向、温度、压力、浓度、流速、混合气中H2含量等条件满足时，都可能会诱发剧烈的氧化反应产生爆炸，特别是且大增加应~27%当气体刘翔、氨空混合气中氨浓度大于14％时，800℃以上就有爆炸危险，为确保生产安全，氨空混合气中氨氧比一般维持在1.7～2.0，混合气中氨含量控制在9.5～11.5％范围之内。 3.2 原料气净化质量 铂对反应物料中的杂质很敏感，生产中的都会引起催化剂中毒催化剂活性中毒现象的本质是微量杂质和催化剂活性中心的某种化学作用，形成没有活性的物种例如毒物，当这种中毒现象发生时，可以用使催化剂重新活化，这是暂时性中毒；而对于也是毒物，当由它们引起中毒时，催化剂就很难重新活化，永久性中毒中毒不仅影响催化剂的活性，造成催化剂的活性下降，也影响催化剂的选择性铂网按其结构可分为平织网和针织网，针织网又分为纬向型和经向型；按成份可分为二元网(铂铑合金)和三元网(铂铑钯合金)，也有少量加入稀土元素而制成四元网的。主要活性组分辅以其他贵金属、过渡金属及稀土元素等构成的贵金属催化剂实际应用的通常含的。针织针织催化剂往往是还,发现异常及时进行分析、处理，停车特别是长期停车期间做好关键设备、氨氧化催化剂的保护工作, 只有这样才能延长催化剂的使用寿命生产的性和性等产0吨硝酸铵装置工艺册铂网的结构和成份对中高压法硝酸生产的影响王汝祖方建林铂金网催化剂在氨氧化制硝酸中的优化应用硝酸 ·2· 云南云天化股份有限公司2010年技术论文 云南云天化股份有限公司2010年技术论文 ·3·