甲醇制烯烃催化剂的开发进展.docxVIP

甲醇制烯烃催化剂开发进展 摘要：目前全世界石油资源紧缺，原油价格一路飙升，天然气也是大幅上涨，有价无市。制备乙烯丙烯主要是以石油和天然气为原料，但目前丙烯市场供不应求，所以发展以煤为原料的丙烯制备技术格外重要。本文对国内外甲醇制烯烃催化剂的开发历程及进展进行了综述。提高流化床甲醇制烯烃工艺中SAPO-34成型催化剂的催化性能、水热稳定性和耐磨强度、控制粒径分布和球形度，改进固定床甲醇制丙烯工艺中ZSM-5分子筛成型催化剂的催化性能、抗结焦性和水热稳定性、提高压碎强度是甲醇制烯烃工业化催化剂的开发方向。 关键词：甲醇制烯烃；催化剂；SAPO-34；ZSM-5 Abstract：Coal／natural gas-based methanol-to-olefins has received broad attention as crude oil price soars increasingly worldwide． In this statement, the development and advance in catalysts for typical technology for methanol to olefins are reviewed．The development direction for catalysts used in fluidized bed process for typical technology for methanol to olefins is to enhance SAPO-34`s catalytic performance, water and thermal stability, abrasive resistance, and to control the attribution of particle size．The development direction for catalysts used in the fixed bed process is to improve the ZSM-5`S catalytic performance，coke resistance，water and thermal stability and crush intensity． Key words：methanol to olefins；catalyst；SAPO-34；ZSM-5 1、引言 乙烯的生产量是衡量一个国家的化工水平的高低。乙烯用量最大的是生产聚乙烯，约占乙烯耗量的45%；其次是由乙烯生产的二氯乙烷和氯乙烯；乙烯氧化制环氧乙烷和乙二醇。另外乙烯烃化可制苯乙烯，乙烯氧化制乙醛、乙烯合成酒精、乙烯制取高级醇等。 丙烯是仅次于乙烯的最重要的石油化工基本原料之一，主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、苯酚、丙酮、异丙苯、丁醇、辛醇、丙烯酸以及异丙醇等，其它用途还包括烷基化油、催化叠合和二聚，用于生产高辛烷值汽油调和料等。1995-2004年中国丙烯进口量的年均增长率高达17.30【1】，预计2010-2015年间，丙烯当量需求量的年均增长率为6．93％，同期产能增长速度为8.75％，但丙烯市场满足率仅为73．15％。因此，尽管丙烯产能的增长速度高于需求量的增长率，但市场供需仍有较大缺口【2】。 随着石油资源的短缺和价格上涨，乙烯和丙烯等低碳烯烃的供需矛盾日益突出，各国都致力于寻求替代资源生产低碳烯烃。非石油路线制丙烯得到国内外广泛关注，其中以煤或天然气合成甲醇制低碳烯烃(Methanol-to-olefin，MTO)和甲醇制丙烯(Methanol-to-propylene，MTP)是最有希望替代石油路线制烯烃的工艺。【3】 甲醇制烯烃技术的核心是分子筛催化剂的开发，催化剂是掌握和开发甲醇制烯烃成套技术的关键，催化剂的性质和性能将主要决定甲醇制烯烃技术的发展方向。以SAPO-34分子筛催化剂为活性组分，美国UOP公司、中国科学院大连化学物理研究所、中国石化股份有限公司开发了MTO、DMTO、SMTO工艺；清华大学开发了流化床反应器合成丙烯的FMTP工艺。以改性ZSM-5分子筛为活性组分，德国鲁奇公司开发了固定床合成丙烯的MTP工艺。到目前为止，上述工艺技术经历实验室和工业示范装置的运行，并取得了较好的成果。本文综述了国内外甲醇制烯烃催化剂的开发历程，分析了甲醇制烯烃技术中分子筛活性组分、成型催化剂和工业应用催化剂的研究动向、取得的进展和可能存在的技术问题，为催化剂开发方向提供借鉴。【4】 2、ZSM系沸石催化剂 美国Mobil公司在1976年首先报道了甲醇制烃的研究，其催化剂主要是以ZSM-5沸石分子筛为基础【5】。ZSM-5的结构是MFI型，具有二维孔道结构：平行于a轴的十元环呈