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高三复习资料盐类水解化学难点
一)强电解质的溶解平衡:
我们已经学习了化学平衡、电离平衡和水解平衡,它们的定义均类似且均遵循平衡移动原理(勒夏特列原理)。同样,我们也可以得出溶解平衡的定义,总结溶解平衡的特征。
溶解平衡:一定条件下,强电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。
溶解平衡同样具有:等、动、定、变等特征。
溶解平衡的表达式:MmAnmMn+(aq)+nAm-(aq)
说明:
1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识:根据下列图表可得
(1)溶解度小于0.01g的电解质称难溶电解质。生成难溶电解质的反应为完全反应,用“=”。
(2)反应后离子浓度降至1×10-5mol/L以下的反应为完全反应,用“=”。如酸碱中和时[H+]降至10-7mol/L10-5mol/L,故为完全反应,用“=”,常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5mol/L,故均用“=”。
??? (3)难溶并非不溶,任何难溶物在水中均存在溶解平衡。
??? (4)掌握三种微溶物质:CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4
??? (5)溶解平衡常为吸热,但Ca(OH)2为放热,升温其溶解度减少。
??? (6)绝对不溶的电解质是没有的。
(7)同是难溶电解质,溶解度差别也很大。
??? (8)易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。
2、溶解平衡方程式的书写
??? 注意在沉淀后用(s)标明状态,溶液中用“aq”标明状态,并用“”连接。
如:Ag2S(s) 2Ag+ (aq)+ S2-(aq)
3、影响溶解平衡的因素:
内因:电解质本身的性质
外因:遵循平衡移动原理:对于溶解平衡来说,多数在溶液中进行,可忽略压强的影响(气体在溶液中的溶解平衡除外)。
①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。
②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动(Ca(OH)2为放热,升温其溶解度减少)。
③同离子效应:在溶液中含有与溶解平衡相同的离子,溶解平衡逆向移动,溶解度减小。
4、在生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。常用的沉淀生成的三种主要方式
? (1)加沉淀剂法:溶解度越小(即沉淀越难溶),沉淀越完全;沉淀剂过量能使沉淀更完全。
? (2)调pH值除某些易水解的金属阳离子:常加入难溶性的MO、M(OH)2、MCO3等除M2+溶液中易水解的阳离子。如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。
? (3)氧化还原沉淀法:加氧化剂或还原剂将要除去的离子变成沉淀而除去(较少见)
5、沉淀的溶解:
??? 沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移动。常采用的方法有:①加水;②加热;③使沉淀转化为气体;④使沉淀转化为弱电解质;⑤减少生成物(离子)的浓度等。
使沉淀溶解的方法一般为减少生成物的浓度、使沉淀转化为气体和使沉淀转化为弱电解质;因为对于难溶物加水和加热对其溶解度的影响并不大。
6、沉淀的转化:
??? 沉淀的转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。溶液中的沉淀反应总是向着离子浓度减少的方向进行,简而言之,即溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。
??? 如:加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子。使平衡向溶解的方向移动。
??? 如:对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀.锅炉中水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。
?
(二)溶度积和溶度积规则
溶度积(Ksp):在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之乘积为一常数。
溶度积(Ksp)的表示方法:MmAn的饱和溶液:Ksp=[c(Mn+)]m · [c(Am-)]n
溶度积规则:离子积Qc=c(Mn+)m·c(Am-)n
Qc>Ksp,溶液处于过饱和溶液状态,生成沉淀。
Qc=Ksp,沉淀和溶解达到平衡,溶液为饱和溶液。
Qc<Ksp,溶液未达饱和,沉淀发生溶解。
说明:
1、Qc与K
??? Qc为浓度商:是指刚开始反应(但未反应)时平衡体系各物质浓度幂次方之积之比(对于溶液是指混合后但不反应时的浓度)
??? K为平衡常数:是指可逆反应达到平衡时体系各物质浓度幂次方之积之比。在化学平衡、电离平衡、水解平衡、溶解平衡四大平衡中分别有不同的名称:化学平衡常数(K)、电离常数(Ka)、水解常数(Kh)、溶度积(Ksp)。
Qc与K的相对大小可反映出体系是否为平衡状态:
(1)Qc>K,过平衡状态,反应将逆向进行;
(2)Qc=K,平衡状态;
(3)Qc<K,未平衡状态,反应将正向进行
2、K只与温度有关,与其他条件无关,一定温度下,当改变难溶电解质对应的某离子浓度大小时,该难溶电解质的溶解度会发生变化,但溶度积Ksp不变。一般情况
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