利用pH-电位-稳定性图分析含水聚合物电解质膜电化学反应器中贵金属和阀金属元素的稳定性.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．12 2008年12月 CHEMICALJOURNAL0FCHINIcSEUNIVERSnlES 2479～2483 利用pH-电位·稳定性图分析含水聚合物 电解质膜电化学反应器中贵金属和 阀金属元素的稳定性 查全性，黄红良，王 强，陆君涛，庄 林 (武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072) 摘要根据对含水聚合物电解质膜(PEM)电化学反应器中各种界面电位变化范围的分析，可以推知各种此 类电化学反应器中的固／水界面电位的变化范围．据此可根据各种材料的pH．电位图构筑pH一电位．稳定性 图，用于分析这类反应器中各类材料的稳定性．介绍了构筑pH-电位-稳定性图的方法，并根据各种贵金属元 素和阀金属元素的pH一电位-稳定性图，分析了它们在各类含水PEM电化学反应器中用作催化材料或结构材 料时的稳定性． 关键词聚合物电解质膜(PEM)；N娟on固膜；含水PEM电化学反应器；pH．电位图；pH．电位．稳定性图； 固／水界面 中图分类号0646 文献标识码 A 文章编号025l_0790(2008)12．2479旬5 聚合物电解质膜(PEM，如N娟on@的全氟聚合物质子交换膜)由于其突出的离子导电能力及化学 稳定性，在电化学反应器中得到广泛的应用．这些PEM电化学反应器可分为两类：(1)除PEM外还 置∞’71等．在第二类电化学反应器(以下简称含水PEM反应器)中，纯水作为反应物(如在水电解装置) 或反应产物(如在氢氧燃料电池中)．此外，聚合物电解质膜需在高湿气氛中才能高效工作，为此应在 引入电池前先对反应气体预增湿． 在含水PEM反应器中的半电池通常由PEM、多孔催化层、气体扩散层和集流板(或双极板)压制 而成(图1)．由图l可见，半电池中包括固／固、 固／膜、固／水、杉膜和水／气等多种类型的界面． 由于质子型PEM属于强酸电解质，催化剂／PEM界 面应为发牛电化学反应的主要位置，然而，对各种 具有电子导电性的固体与水形成的界面的特性以及 参与电化学过程，一直未得到深入研究．而在固／ Modelof hamceuin eIectmcheIIlical 固、固／水、水／膜和水／气等界面上，则不可能发生Fig．1 PEM-H：o 电化学反应． react0璐 我们分析了含水PEM电化学反应器半电池内各种固／水界面的基本性质，以及界面电位的数值和 变化范围，并采用微电极技术证实了分析所得的结论旧J： (1)在含水PEM反应器中由各种优良电子导体与纯水形成的同／水界面，包括未与PEM直接接触 的催化剂／水界面、气体扩散层(GDL)／水界面和集流器(或双极板)／水界面等，均为可以极化的电化 收稿口期：2008-lO旬8． 新世纪优秀人才支持计划(批准号：NcIcTJ04J0688)资助． 联系人简介：查全性。男，教授，博士生导师，中国科学院院士，主要从事电化学基础研究．E—mail：qxzha@whu．edu．cn 庄林，男，教授，博士生导师．主要从事电化学研究．E—mail：zIluaJlgIin@缈il．c∞ 高等学校化学学报 V01．29 学界面，其界面电位均可以在一定范围内通过外电路控制；当界面电位改变时，界面上出现的双电层 的结构也会随之变化． 与PEM接触而只与纯水接触的固／水界面上，会出现与纯水中RHE相同的电位．如果将催化剂／PEM 界面上的电位(即可用外参比电极直接测量的电位)极化到相对于(催化剂／PEM界面上的)RHE为田 的数值，则各种固／水界面上的电位(相对于纯水中的RHE)的极化值亦为叼(设在水相中不出现IR 降)． (3)在各类同／水界面