NaOH及测定.ppt

烧碱生产分析 组员：费宗明 徐彩云吴佳 居军孝 胡迪斐 简介 烧碱是重要的基本化工原料，在国民经济中有广泛应用，许多工业部门都需要烧碱。使用烧碱最多的部门是化学药品的制造，其次是造纸、炼铝、炼钨、人造丝、人造棉和肥皂制造业。另外，在生产染料、塑料、药剂及有机中间体，旧橡胶的再生，制金属钠、水的电解以及无机盐生产中，制取硼砂、铬盐、锰酸盐、磷酸盐等，也要使用大量的烧碱。 物理性质 化学性质 氢氧化钠易溶于水，溶液呈强碱性。腐蚀性极强，对纤维、皮肤、玻璃、陶瓷等有腐蚀作用。与金属铝和锌、非金属硼和硅等反应放出氢；与氯、溴、碘等卤素发生歧化反应；与无机酸反应生成相应的盐类；能从水溶液中沉淀金属离子成为氢氧化物；能皂化酯类，生成相应的有机酸钠盐和醇；能脱除化合物中的氯化氢。 生产方法 隔膜法 水银法 离子膜法 隔膜法 利用多孔渗透性的材料作为电解槽内的隔层，以分隔阳极产物和阴极产物的电解方法。 优缺点 生产设备容易制作，材料便于取得，在电源比较丰富或电价比较低廉，对于烧碱含盐量的要求又不很苛刻的地区，特别是有地下盐水或附近有联合发电与供汽设施的地区，仍在普遍采用。 隔膜电解法与水银电解法、离子膜电解法、比较总能耗(包电、蒸气)最高。氢氧化钠产品（固体）含有3％左右的氯化钠,不能用于人造丝与合成纤维的生产。隔膜所用的细微石棉纤维，吸入肺内有损健康。 水银法 利用流动的水银层作为阴极，在直流电作用下使电解质溶液的阳离子成为金属析出，与水银形成汞齐，而与阳极的产物分开。 优缺点 不需蒸发，直接生产50％或73％高纯度烧碱（含氯化钠在50ppm以下）; 电耗较高;需用固体食盐作原料; 汞的流失会造成环境污染；要求高纯度的盐水,杂质中镁（最大1.0ppm）、钙(最大10ppm)和铁(最大0.1ppm)的含量均应严格控制，重金属钒、钼、钛、锰、钨等的总量应小于0.01ppm,以防止产生不易流动的高汞齐（或称汞渣）。若阴极水银薄层破裂，则裸露的钢底板上会生成氢氧化钠并放出氢气，与阳极生成氯气构成爆炸混合物。 离子膜法 利用阳离子交换膜将单元电解槽分隔为阳极室和阴极室，使电解产品分开的方法。 优缺点 总能耗最低（与隔膜电解法和水银电解法相比）烧碱纯度高,50％的氢氧化钠碱液，含氯化钠50～60ppm无水银或石棉污染环境的问题；操作、控制都比较容易；适应负荷变化的能力较大； 要求用高质量的盐水；离子膜的价格比较昂贵。 离子膜法生产工艺 离子膜电解食盐法，是用阳离子交换膜将电解槽隔成阳极室和阴极室。这层膜只允许钠离子穿透，而对氢氧根离子起阻止作用，另外还能阻止氯化钠的扩散。食盐溶液在电场作用下，钠离子经过膜的传递到阴极侧与氢氧根离子生成氢氧化钠，而带负电的氯离子被隔离在阳极室。从而打到生产低盐.高纯.高浓度氢氧化钠产品，同时得到联产氯和氢气的目的。反映为 2NaCl + 2H2O =2NaOH + Cl2↑ + H2 ↑ 工艺流程 1 盐水一次精制及过滤 原盐经溶解，加入氢氧化钠和碳酸钠，除去盐水中的Ca2+ Mg2+ 。经澄清、砂滤后，制成一次精制盐水，加入适量的d-纤维素助滤剂再经过一次精密过滤，使盐水中的悬浮物含量小于等于10-6 2 盐水二次精制 将上述过滤后的合格盐水，送人螯合树脂塔进行螯合处理，使盐水中的Ca2+ Mg2+杂质含量小于等于20×10-9 3精盐水电解 合格的二次精制盐水送人离子膜电解槽阳极侧，在电解槽的阴极侧。加入与碱浓度相当的纯水量。在直流电作用下电解，在阴极侧流出规定浓度的氢氧化钠，经冷却，计量后送成品槽。 4氢 氯产品 电解槽里阴极上方生成的氢气和在阳极上方生成的氯气，分别送氯处理和氢处理后，生成相应的氢、氯产品。 流程图及控制点 控制点原因 离子膜法制碱。所用的阳离子交换膜对任何离子都很敏感，不仅Na+能透过，Ca2+Mg2+Fe3+Ba2+Sr2+等也能透过。当这些阳离子透过膜时，就会和从阴极室渗过来的微量OH-反应，形成难溶的沉淀，堵塞离子膜。Ba2+Fe3+含量高时不仅破坏膜，而且会破坏金属阳极涂层和阴极涂层，影响电极使用寿命。以上这些眼里子的化合物都会堵塞隔膜，引起槽电压上升，电流效率下降。盐水中的氯酸根和悬浮物也要影响离子膜和阳离子交换树脂。因此用于离子膜法盐水的纯度要求甚高。 控制点分析实例 一次盐水中氯化钠含量的测定 方法要求 在中性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白