基础化学-第4章-分子结构cz2012.ppt

本 章 内 容 掌握内容： ?离子的电子构型，离子的极化作用、变形性；?共价键的本质及特征、σ键、π键、配位键；利用杂化轨道理论解释分子的空间构型；利用价层电子对互斥理论推测分子的空间构型和杂化轨道类型；?配合物的定义、组成、命名；配合物的价键理论，中心离子的杂化轨道类型，配离子的空间构型；内轨型、外轨型配合物及其稳定性和磁性；?氢键、分子间力的类型及存在范围。 熟悉(理解)内容： 离子的极化作用对离子化合物性质的影响；共价键的形成；键价理论在解释配合物结构、组成及性质方面的应用；分子的极性、变形性及其对共价化合物性质的影响；一般化学键与氢键的异同。 分子间形成了较强的结合力 分子内氢键阻碍了分子间氢键的形成，因此。 —取向作用—变形 极化作用 配位单元可以是阳离子阴离子或是中性分子。配位化合物是电中性的。主要讲讲电性 配合物的内界是特征部分，不可缺少。 配位数也就是配位键的数目 内界外界都要写上电荷。 中心离子的空轨道进行杂化；配体 提供的孤对电子进入杂化轨道形成配键； 中心离子的杂化方式决定配合物的空间构型 杂化轨道包括价电子轨道，还包括能量相近的空轨道。 多是形成σ配键，也有除了σ配键还有派键。 离子极化作用是针对电子云的吸引和变形。离子化合物中，离子都会发生极化现象。 极化作用大小由极化能力和变形性决定。 与前面的影响离子化合物性质的因素比较一致。离子的极化力：指离子产生电场强度的大小。离子势来衡量：跟电场强度有关；d电子对核的屏蔽作用较小，有效核电荷大。但如果复杂离子的电荷高时，也有一定极化能力。 负离子因为是对电子的诱导，所以电荷越少，诱导力越强。 产生电场弱，极化能力弱，自身变形性大。离子的变形性：指离子在电场作用下，电子云发生变形的难易 复杂离子中心原子的氧化数高，对称性高，结构紧密，因此变形性小。 阳离子极化力强。阴离子半径较大，外壳层上有较多的电子，容易发生变形，极化率高。 一般正离子引起负离子的极化是主要的，所以负离子的极化率比正离子的极化率大，且离子半径愈大，极化率愈大 负离子从F到I，变形性增加，变形性最小的F与Ag形成离子键，变形性增加，极性减弱，I与Ag形成共价键。 一般情况下，如果组成化合物的离子是无色的，该化合物也无色，如 NaCl、KNO3等；如果其中一种离子无色，则另一种离子的颜色就是该化合物的颜色，如 K2CrO4 呈黄色。 键的极化作用要考虑附加极化作用，互相极化作用增加，键的共价性增大，与水相似相容，颜色加深。 Zn Cr Hg 同属于第二副族，半径增大，对S的极化能力减小，但是要考虑三者的附加极化作用，Hg的变形性最大 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解: 既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价, 是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物? 由于人们不了解成键作用的本质, 故将其称之为“复杂化合物” 。 这样X和Y之间的距离最大，斥力最小，能量最低 使Y原子中负电荷分布最多的部分最接近H原子 剩余一个p电子彼此之间成湃键。 NO2-(V形，115.4 ?) NO2-中N原子通过sp2不等性杂化，存在2对 孤对电子，对N-O键的斥力使得键角小于120? 孤电子对数等于零，分子构型与价层电子对构型一致，相当于等性杂化轨道 孤电子对数不等于零，相当于不等性杂化轨道 由于孤对电子只受一个原子的吸引，电子云偏向中心原子，对其它价电子有更强的排斥作用。 中心离子电荷为+3，CN-带一个负电荷，配离子电荷数为-3，正好与外层3个K离子电荷平衡。+3 感兴趣的同学自学 核间距可以用XRD来测，然后减去已知的离子半径，最先以光学法测得F离子半径133pm，O离子半径132pm。 氢键的种类： 分子间氢键：一个分子的X-H与另一个分子的Y原子之间形成的氢键。 分子内氢键：一个分子的X-H与其分子内部的Y原子之间形成的氢键。 氢键具有方向性 氢键的方向尽可能地与H-X键轴保持同一方向，即 X?H……Y在同一直线上。 氢键具有饱和性 氢键形成后，再有电负性高的原子靠近时，受到已结合X和Y原子的排斥作用，一个H原子只能形成一个氢键。 氢键的特点 氢键的键能与元素的电负性有关 氢键的强弱与X、Y的电负性有关，还与原子半径有关： 弱键 一般认为氢键主要是静电力导致的。氢键又不同于共价键，它的键能比共价键小得多（E 40 kJ·mol-1 ），稍强于范德华力。 一般只考虑元素F、N、O 元素的电负性?，原子半径?，氢键越强 如：Cl原子的电负性虽大，但原子半径较大，形成的氢键很弱。 氢键对物质物理性质的影响 分子间氢键和分子内氢键对