第二章热力学第二定律new.pptVIP

自发过程共同的特征 ： ① 有明显的方向性 ② 有一定的限度 ③ 不可逆 ④ 有做功能力 2. 热力学第二定律的表达方式 (second law of thermodynamics) 叙述1：克劳修斯说法---不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响 。 叙述2：开尔文说法 ---不可能从单一热源取热，使之完全变为功而不引起其它的变化。 3. 熵以及热力学第二定律的数学表达式 （1）熵： S 热温商： δQ/ T 环 可逆过程的热温商：δQr/T 熵的定义： dS = δQr/T；T－体系温度; △S=∫ (δQr/T) ① 熵是状态函数。单位： J·K-1。 摩尔熵：Sm，单位J·mol-1·K-1。 ② 熵的物理意义： 度量系统无序程度或混乱度的函数。 （2）热力学第二定律的数学表达式 dS≥δQ/T （4）熵判据 (dS)孤立≥0 1.3.2 熵变的计算 dS=δQr/T ΔS= （3）p,V,T 都改变的过程 2. 热力学第三定律和化学变化过程中熵变的计算 （1）热力学第三定律 在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值等于零。 S(0K)= 0 （2）物质的标准摩尔熵 某温度的熵值： ΔS = ST - S0 = ST Smθ ；单位：J·K－1·mol－1 ① Smθ（稳定单质）≠0；S(0K)= 0 ② Smθ(H+ ,aq) = 0 ③ 熵值的大小规律： a.同一物质，同温度 ：S(g)S(l)S(s) b.同一物质，聚集状态相同 ：温度升高，熵值增大 c. 不同物质在温度相同、聚集状态相同 ：分子中微粒多者或组成复杂者熵值大 d.化学反应熵值的定性判断：导致气体分子数增加的过程或反应熵值增大 作业：P212，10，14(1) 预习：P246~259 复习 1. dS = δQr/T 2.dS≥δQ/T 3.熵判据 (dS)孤立≥0 （3）标准摩尔反应熵的计算（ΔrSmθ ） aA + bB= gG + hH ΔrSmθ= [gSmθ(G)+hSmθ(H)]－[aSmθ(A)+bSmθ(B)] 1.3.3 化学反应自发方向的判据 1.吉布斯函数（J.W.Gibbs） 定义：G＝H－TS 恒温恒压: W/ ≥?G 2. 吉布斯函数的判据 等温等压，不做非体积功： ?G≤0 思考：进行下述过程时，体系的ΔU、ΔH、ΔS、ΔG，何者为零？ ① 循环过程 ② 孤立体系中的任意过程 ③ 绝热可逆过程 3. 等温过程?G的计算 （1）定义：G = H-TS ；ΔG = ΔH-T ·ΔS （2）等温等压可逆过程： ΔG = W/ （3）理想气体等温过程： 4.化学反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算及应用 定义：在标准状态下，由最稳定单质生成 1 摩尔某物质时的吉布斯函数 （1）物质的标准摩尔生成吉布斯函数 符号：ΔfGmθ ；单位kJ·mol－1 ；温度298.15K ΔfGmθ(稳定单质) = 0 ΔfGmθ（H+,aq）=0 （2）反应的标准吉布斯函数变（ΔrGmθ）的计算 ① 由标准摩尔生成吉布斯函数计算(298.15K) aA + bB = gG + hH ΔrGθm= [g·ΔfGmθ(G)+h·ΔfGmθ(G)] － [a·ΔfGmθ(A)+b·ΔfGmθ(B)] ② 根据定义式计算 G=H-TS 等温过程：ΔG=ΔH-TΔS 标准态下的化学反应： 近似处理： ΔrSmθ(TK)≈ΔrSmθ(298.15K) ③ 利用状态函数的特性计算 5.化学反应方向的判断 恒温恒压只做体积功的化学反应： ΔrGm 化学反应方向的经验判断 ΔrGmθ＜-40 kJ·mol－1反应自发进行 ΔrGmθ＞40 kJ·mol－1反应不自发进行 ΔrGmθ = -40 kJ·mol－1~ 40 kJ·mol－1 计算出ΔrGm（T）再进行判断 阶段小结： 一. 热力学第一定律 1. 热力学第一定律的数学表达式 2.体积功的定义式