湿法制备ZrO2超细粉的团聚机理、表征及控制.pdfVIP

～ ( ， 垡 堕查 里 兰旦垒 垦 垒 1995年第4期 1 湿法制备ZrO2超细粉的 团聚机理、表征及控制 华南理华南理i。天孚无杭 羌 }学与 学与 一儿嘞 工程系高温结构陶瓷研究室，广州510641 摘要：团聚对陶瓷材料的显微结构、致密化及性能有相当大的危害，是超细粉 和纳米陶瓷技术发展的一个难题。本文以湿法制备ZrO 超细粉过程为对象，综述 了团聚体的形成机理、表征方法，着重介绍团聚体强度表征的进展状况，以及近年 来团聚控制的新工艺。 关键词：团聚体 { ， ； f 一 、 前言 制备ZrO 粉末的整个过程中，从化学 湿化学法制备ZrO 超细粉已被广泛 共沉淀反应成核、晶粒生长到湿凝胶的漂 应用，但团聚问题长期困绕着材料工作者。 洗、分散、干燥、煅烧，每一个阶段均可能产 软团聚体尚可在压制过程中瓦解，硬团聚 生团聚体。Roosen等 认为团聚体主要来 体则常常保留在粉体中，使粉料致密化受 源于沉淀反应过程。在这一过程中，反应物 阻，在最终烧结体中形成异常晶粒和空洞。 浓度、pH值、混合速度和搅拌速度等条件 例如，Ready等n 制备的[MgO，Y O。】一 影响团聚的产生；更为人们接受的观点是： ZrO 超细粉中，直径小于10nm的基本颗 团聚体主要产生于湿凝胶的处理和固液分 粒由于团聚形成大小为100—200nm的二 离过程。硬团聚体颗粒的结合主要是“盐 次颗粒和100~m以下的三次颗粒，导致烧 桥”、zr—O—zr或分子间力。“盐桥”形成 结体内10—30 m的空洞。控制硬团聚的 源于液相中所含的微量盐类杂质(如氯化 产生，可以降低烧成温度，有效提高瓷体的 物、氢氧化物)，它只能通过洗涤来消除；至 相对密度，获得均匀一致的显微结构，从而 于颗粒是通过zr—O—zr还是仅有分子 提高瓷体的性能。 间力结合，仍有争议。传统的观点认为颗粒 二、团聚体形成的机理 间毛细管力导致颗粒紧靠，形成坚实的颈 超细粉体通常是指基本颗粒小于 部，最终生成硬团聚体。Ready等n 提出质 0．1／zm的粉体。由于尺寸微小，比表面积 疑：对于基本颗粒为纳米级系统而言，无论 大，一次颗粒往往通过静电引力和范德华 水还是别的有机介质，毛细管力无疑是极 力聚合在一起，以降低其巨大的表面能，结 高的，为何只有水洗系统会产生严重的硬 合弱的为软团聚体。若颗粒间除表面键力 团聚。再看，尽管水的表面张力几乎是乙醇 外，还通过液相或固相桥强烈结合，则形成 ’ 的3倍，毛细管力与粒度成反比，而乙醇洗 硬团聚体。 涤效果并没有表现出与粒度有关。所以，仅 2 佛山陶瓷 FOSHAN CERAMICS 1995年第4期 把洗涤介质的表面张力差异作为硬团聚体 z