碱金属丝光沸石的表征及对甲胺合成反应的性能.pdfVIP

第15卷 第am 催 化 学 报 l 9 9 4年 9月 V01．1 5 No．5 Journal of Catalysis(CUIHUA XUEBAO) September 1994 ④ 老e}}7厄，甲 ， 食压．鑫眨一 碱金属丝光沸石的表征及对甲胺合成反应的性能 jj占 ． 一 弓 ， 提 要 对不同碱金属含量和不同温度水汽处理的丝光沸石样品．用XRD和IR进行了物性 表征，对其中某些样品以甲醇与氨合成甲胺反应用连续反应一在钱分析进行了考察．水汽处理 后．拂石发生骨架脱铝井保持很高的结晶廑，其B酸总酸量及强酸量均剧降一甲醇转化活性反 而提高．二甲胺选择性也显著提高，三甲胺选择性降至很低．表明过多、过强的酸性中心于车 反应无益．此外，沸石盎水汽处理后发生多种变化．产生了良好的择形催化效应． 关键词 丝光弗石，酸性，甲胺合成．择形性 近年来，沸石用于合成有机中间物及精细化学品的研究和开发工作发展十分迅速，成 为沸石应用的一个重要方面．寻求合适的分子筛代替传统催化剂，选择性地合成市场需 求的产品是很有发展前途的、在甲醇与氨的反应中，以丝光沸石、毛沸石、RHO沸石等为 催化剂，代替传统的非晶质固体酸催化剂，可选择性地合成市场需求的一甲胺和／或二甲 胺、有关这些催化剂的性能已有不少报导 ～，但目前对催化剂的详细表征还不多见，对 影响产物组成的因素还不很清楚，缺乏统一的观点、Abrams等 将菱沸石对生成二甲胺 的高选择性归固于沸石孔道中大分子物质的扩散阻力，即较大的三甲胺分子很可能在孔 道中受扩散阻力的影响而歧化为二甲胺、Segawa等 则将经SiCI 处理的丝光沸石对二 甲胺的高选择性归因于SiO 的沉积减小了孔13的大小并使外表面酸性中心失活、 Mochida等 又将二甲胺的高选择性归困于催化剂的空间因素和酸性中心强度．认为中 等强度的B酸中 C,-使反应生成的甲胺在孔道中的滞留时间短，从而不利于三甲胺的生 成、本文主要考察改性丝光砩石的物性表征结果及其与催化性能的关联，这对催化剂制 备具有一定的指导意义． 实 验 部 分 1 原料及样品制备 丝光沸石原粉为大连催化剂厂生产，Si／A1—5、原粉经铵盐交换、 焙烧得HM。MeM．为碱金属含量递增的改性丝光沸石样品系列，MeM W为 500~C下 100 水汽处理MeM．所得样品，MeM—T为在温度T(℃)下水汽处理MeM所得的样 品。制备方法详见文献[73。 2 样品表征 采用日本理学D／max．rb 12 kW转靶x射线衍射仪测定沸石样品的晶相 和衍射峰的相对强度。在P—E 983G型双光束光栅红外光谱仪上测定样品的骨架振动区 1993年 ?月26日收到， *国家自然科学基金资助项目 ·通讯联系^ 5期 碱金属丝光沸石的表征及对甲胺合成反应的性船 谱带(1500~30P cm )、羟基伸缩振动区谱带(4000~3000 cm )以及用毗啶吸附以表征 样品酸性的红外吸收谱带(1 700～1 300 cm )． 3 反应性能评价 用于评价样品催化性能的 甲醇与氨合成甲胺的反应，是在自建的连 续反应一在线色谱分析装置上进行的．反应管内径5 tillD_，长260 miD_，催化剂装量0．1 g， 实验及产物计算方法详见文献[7]． 实 验 结 果 1 水汽处理碱金属丝光沸石的表征结果 1．1 X射线衍射 对不同温度下水汽处理的碱金屑改性 衰 I 样品的XRD峰相对强鹰 Table 1 XRD relative intens{ties of the sampl