碳纳米管的催化合成、结构表征及应用研究.pdfVIP

第40卷 第2期 厦门大学学报(自然科学版) Vo1．40 No-2 2001年 3月 11 ! ! 兰 !!旦 生!!! !! !!翌 堡 !! 竺!：：!!! 文章编号：0438—0479(2001)02—0387—11 碳纳米管的催化合成、结构表征及应用研究 张鸿斌，林国栋，蔡启瑞 (厦门大学化学化工学院．固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门 361005) 摘要：概述近1 0年来国内外在碳纳米管催化合成及其应用研究领域的发展动态，着重介绍本研究 组在管径小而均匀碳纳米管的催化合成、结构性能表征、及其在作为新型催化剂载体材料及储氢等 应用领域的研究进展． 关键词：碳纳米管；多壁碳纳米管 催化合成；碳纳米管的表征；碳纳米管的应用；新型催化剂载体： 氢的储存 中圉分类号：O 643 文献标识码：A 碳纳米管(Carbon Nanotubes．简写为CNTs，下同)是近年来引起高度兴趣的一类新奇纳 米碳素材料．在结构上它与“碳富勒烯(c 。等)”属同一类；它们都是单个碳原子在一定条件下 聚集自然形成的．这些碳原子堆集结合时会组成各种几何图形．c 。是碳五元环和六元环混合 排列而成的球面结构的碳分子，而典型的CNTs完全是由碳六元环组成的类似于石墨的平面、 一 片片按一定方式叠合而成的纳米级管状结构．迄今发现cNTs有单壁的(Single walled)(简 写为swcNTs，下同)和多壁的(Multiple Walled)(简写为MWCNTs，下同)两大类：前者直径 约一纳米，后者外径可达效十纳米．鉴于这类新奇管状纳米碳素材料在氢及其它某些气体的储 存、复合材料、电子器件、场发射、催化剂载体材料与吸附分离介质等科技领域有许多现实或潜 在的重要用途，自1991年Iijima[13在电弧放电法制备c 。和其它富勒烯的碳沉积物中首次发现 CNTs(一种外径为5．5 nlTl、内径2．3 nm、仅仅由两层同轴类石墨园柱面叠合而成的多壁纳米 管状结构)以来，有关cNTs的研究在国际上迅速形成热潮．大量实验和理论的研究工作致力 于弄清它们的结构和电子性质以及它们的生成条件． CNTs可由不同方法制备0 ]．电弧放电法制备的CNTs形直、壁薄(多壁甚至单壁的)，但 产率低．分离纯化比较困难．稍后发展由含碳底物催化分解长成CNTs的化学催化生长 法[‘ ]，所制得 CNTs管长可达数十甚至数百／zm．管壁较厚(多为多壁的)，管径分布宽达 2～ 收稿日期：2001—02—15 基盎项目：国家自然科学基金八五重大项目子课题、面上项目．福建 省自然科学基金重大项目(B9830001)和教育部科学技术重点项目(99069) 作者简开：张鸿斌(1940一)，男，教授． 厦门大学学报(自然科学版 100 nm范围．产率较高．产物分离纯化容易．但管径粗细较不均匀．管壁结构缺陷较多．近年来 相继开发的还有激光烧蚀(蒸发)法和模板催化生长法 前者被用于制备SWCNTs ；后者曾 用于阵列式MWCNTs的制备．I et a1．E*--报道用负载于介孔硅胶中的Fe作模板催化剂一Ren et a【_：。 和Li et al_[ 分别用涂Nl的平面玻璃和负载于氧化铝阳极微孔内的c。作模板催化 剂．不同方法制备的CNTs产物，其形貌结构及物化眭能可能有一定差别．新近的评论El1．1 2]认 为，由于电弧放电法和激光烧蚀(蒸发)法所产生的往往是多种碳材料的混合物．为获得单一的 CNTs产物，后续的纯化工序毕竟相当麻烦费事；从应用的角度f即适宜于大量制备，费用现 实)考虑，催化生长法是最有希望的． 1 碳纳米管的催化合成 就催化生长法而言，早在 1889年发表的一项专利就涉及利用含碳气体分子与某些灼热的 金属表面发生相互作用长成碳纤维(也称碳顼) ]．但是真正了解其结构却是在不久前先进电 子显微镜技术问世之后．迄今已报道可用于催化长成 CNTs和／或碳纳米纤维(Carbon Nanofiber