生物降解ε—己内酯／d,l—丙交酯共聚物的合成与表征.pdfVIP

第14卷第2期 应用化学 V0Ll4 No．2 甘志华 景退斌· D · ● (中国科学院长軎应用化学研究所高分子物理联合开放研究实验室 长春1300Zg) ■ 整 盔 (吉林工业大学理学院 长春) 摘 要 采用一种新型的稀土配位化合物Y(CFlcOO) ／AI(i—Bu)s为倦化荆，制备了不同组成的 ￡_己内醋 ·州再交醇共寨物，并用GPC、NMR和DSC表征了共聚物的结构．结果表明通过改变 韧始投料中两种单体的比例，可以调节共聚醑的化学结构，而共聚翱的形态则璺结构影响很大． 美-词 ， ￡夔／要 苎·稀土配位堡竺蛩皇塑!! 料 壤扬 脂肪族聚酯具有良好的生物相容性和生物障解性．不同的聚醋在性能上的差别很大．例 如，聚(￡一已内醴)(PCL)和聚(左旋一丙交馥)(PLLA)虽然部是结晶聚合钧，但PCL的降解速 率远远慢于PLLA的降解速率，而聚(消旋-丙交酯)(PDLLA)和聚(左旋一丙交酯)(PLLA)由 于单体光学活性的不同，聚合物的性能亦有很大的差别．PDLLA是非晶聚合物，其力学强度 比PLLA低许多．因此通过选择不同的内醋单体进行共聚合．可以合成出不同结构和性能的 共采酯． 许多化台物用来催化脂肪族内醣和交酯的开环聚合 ]，其中辛酸亚锝使用较多，因为它 具有较高的催化活性而且本身没有毒性．然而，用辛酸亚锡作催化剂t聚合物的分子量却不能 很好控制Ⅲ．本文在脂肪族内醇均聚合的基础上·采用一种新型的稀土配位化台钧作催化剂r 进行d，1一丙交酯和}己内醇的开环共聚合，并用NMR、Dsc和GPC表征了共聚醋的结构． 1 实验部分 1．1 材 料 e一己内酯( CL)(Aldrich公司)用氢化钙浸泡2天，在氩气保护下减压蒸馏．d，¨酉交醋 (DLLA)按文献方法由乳酸脱水制备0】，然后甩乙醇冲洗，并在乙酸乙酯中重结晶3次，提纯 后DLLA的熔点为125．7‘C．甲苯在Na—K合金存在和氩气保护下回流精制．三异丁基铝 ● AI(i·Bu)s(Fluka公司)直接使用．三氟醋酸钇Y(CFaCOO)a在70C真空干燥至恒重，氩气保 ‘ 护下于安瓶中储存． 1．z 催化锕的镧备 将一定量的Y(CF。COO)。、甲苯和A1( —Bu){加入预先干燥充氨并装有玻璃珠的安瓶中， 振荡腺化8 h后．混合液用作催化剂． 1，3 聚合袖的台成殛裹征 E—CL和DLLA的共聚合在无水无氧、氩气保护下的安瓶中于110 0C下进行．先制备 DLLA预聚物．然后加入e—CL进行共聚合．聚合完毕后，将共聚物经丙酮溶解／正已烷沉淀反 】996—08-18收藕，1996—11一l2 回 国家自然科学基盘资骑课题 应用化学 第14卷 复3次，然后真空干燥．共聚物的特性粘度用乌氏粘度计在3oc苯中测定．GPC实验以四氢 呋哺为流动相． H NMR用Varian Unity一400 NMR仪测定，以CD~CI为溶剂．热表征用 Perkin—Elmer DSC一7型分析仪，将聚合物样品从一50C加热到80 c，加热速率为10C／min． 2 结果与讨论 ， 2．1 共聚物的合成与表征 e-CL和DLL