环化氯丁橡胶的表征.pdfVIP

— ． 2000拄 王朝阳等 环化氯丁橡胶的表征’ 5 环化氯丁橡胶的表征 (1- 南理工大学材料研究所，广东广州 51o641 矽 ． 广 2．中国科学院长春应用化学研究所，吉林 长春 130022) ” 摘 要：在氯丁橡胶中加入环化试荆AIEt2CI一 CH2C1．在120(3×20rain条件下，可制备环化氯丁橡胶。借助 IR，’H—NMR，DSC，GPC和裂解色谱测试方法对产物进行了表征。结果表明，二甲苯溶剂参与了环化反应，且随 环化度增加，参与反应的溶荆二甲苯的数目也逐渐增加，并确定了环结构的形成。 中围分类号 ． 7蔷 暑：墼TQ33；0 2 洱 文献标识码：A 、 文章编号： 删 ；齄 1005-4030(2000)04—0005—03 一 一 按阳离子型机理进行并生成缩合六元环的分子 1 实验部分 内环化反应是1，3一双烯聚合物(如聚异戊二烯、聚 1．1原料 丁二烯等)的一类化学转变反应。由于这类反应可 环化氯丁橡胶，自制。在具有电磁搅拌子的 使台不饱和双键的线性高分子链转变成台特殊多环 250mL的干燥烧瓶中，反复抽空通氮处理3次，注 结构的线性高分子链，反应后的分子链明显变短变 入lOOmL一定质量浓度的已精制的氯丁橡腔二甲 粗。这种结构上的变化导致环化产物具有新的特殊 苯溶液，继续用氮气保护，在120℃的泪浴中磁搅拌 性能，如高溶解性、低溶液粘度、高成膜性、良好光敏 下预热15rain，用注射器加入一定量苄基氯的二甲 性、较好的耐热和强度等，从而在光刻胶、保护膜、胶 苯溶液，5rain后再加入一定量的一氯二乙基铝的二 粘剂、油墨、油漆乃至橡胶改性剂等方面得到广泛的 甲苯溶液，反应 20mln后终止。冷却后转移进 应用【1]。 50mL的分液漏斗中。每次以100mL蒸馏水洗涤3 环化橡胶与双叠氮化台物组成紫外负性抗蚀 次。然后倾人300mL酒精沉淀。产物压洗3次后， 剂，具有优良的抗酸、抗碱性。良好的成膜粘附性以 在真空下4O℃干燥。粗产物用氯仿溶解。甲酵重沉 及高分辩率、高感度，可广泛用于硅、二氧化硅、铝、 淀进行精制。 钼、铜、铬、不锈钢及石英材料的光刻，因而在高密度 1．2 表征 集成电路生产与研制上得到了应用。 IR，将一定量聚合物溶于氯仿中，在氯化钠盐 聚异戊二烯的环化已经有大量文献报导，但直 到本世纪 70年代，151本人发现在较强的RX— 片上涂膜后，于BIO—RAD FrS一7型光谱仪上测 R2 A1X体系【 下聚T--烯方可正常进行环化。预期 得红外谱图： H—NMR．VARIAN UNITY加0MHz — NMR谱仪，氘代氯仿为溶剂，四甲基硅烷为内 聚氯丁二烯的环化更为困难，这可从异戊二烯、丁二 标；DSC，以Perkin—Elmer测得。升温速度 10℃／ 烯、氯丁二烯3种单体结构上的差别(在第2碳上分 rain，测温范围一70℃～200℃；GPC，Waters 410，