第10章碳碳重键的加成反应.pptVIP

第十章碳碳重键的加成反应(Addition to Carbon - Carbon Multiple Bonds) * ? π电子易于极化， 利于亲电试剂的进攻， 易发生亲电加成反应。 Y 碳碳重键的加成 1. 正碳离子机理 试剂 亲电部分E+ 亲核部分Nu- 第一步： E Nu E （一） 亲电加成反应机理 第二步： 反应特点： 1) 产物是大约定量的顺反异构体： E Nu Nu E E 按正碳离子机理进行反应的底物结构是： ① 环状非共轭烯烃 ② 正电荷能够离域在碳骨架的体系 2) 重排产物的生成 2. 翁型离子的机理 反式加成 按翁型离子机理进行反应的事实： 按翁型离子机理进行反应的体系结构特点： 1) 底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃， 即C + 不稳定的体系； 2) 亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。 3. 三分子亲电加成机理 一般规律 ① 烯烃与Br2、I2加成主要经过环状离子中间体。 烯烃与Cl2加成，更倾向于形成非环状碳正离子中间体。 加F2、H2、HX等为碳正离子中间体，而不是 环状离子中间体。 （二） 烯烃与氢卤酸的加成 中间体为碳正离子时， X-正反两面都可以进攻 反应的立体化学： 结论：产物为外消旋体。 不对称烯烃的加成产物遵守马氏规则（有一定的取向，即区域选择性）