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平衡和相变 当合力为零，系统处于机械平衡 当温度差消失，系统达到热平衡 当各区域化学势相等，组元浓度不再变化，系统达到化学平衡 如果同时达到这三种平衡，则系统到达热力学平衡 材料通常在恒温恒压条件下进行相变和化学反应，要用吉布斯自有能作为判据。根据最小自有能原理，唯有使G减小的过程才能自发进行，达到最小值时就处于平衡状态。 2-7-4 相图（Phase Diagram） 相图是用来表示材料相的状态和温度及成分关系的综合图形，其所表示的相的状态是平衡状态，因而是在一定温度、成分下热力学的最稳定且自由焓最低的状态。 相图是材料科学的基础内容。在材料工程中有重要意义： （1）研制、开发新材料，确定材料成分； （2）利用相图制订材料生产和处理工艺； （3）利用相图分析平衡态的组织和推断不平衡态可能的组织； （4）利用相图与性能关系预测材料性能； （5）利用相图进行材料生产过程中的故障分析 有多晶转变的某物质单元系统相图 从热力学观点来看，多晶转变可分为可逆的（双向的）转变和不可逆的（单向的）转变两种类型 可逆 不可逆 2.7.5 非平衡相变 我们通常讨论的相变都是在热力学平衡系统中发生的，但是还有些系统只是局域地处于热力学平衡状态，在这些远离绝对热力学平衡的化学和流体动力学系统中也能够发生相变，这种相变就是非平衡相变。 非平衡相变是非线性系统在远离平衡条件下，随着控制参量的变化，系统中非平衡定态的数目和性质发生突变的现象。 非平衡相变与平衡相变的区别在于：非平衡相变往往却反势函数的描述，因而往往也缺乏统一的理论。 * Four Types of Transformations in Solids 2-7 固体中的转变 Transformations in Solids Phase , Types of Transformations Phase Rule Phase Diagram, components 2-7 固体中的转变 Transformations in Solids 2-7-1 固体结构的稳定性 (Stability of Structures in Solids) 能量趋于越低，体系越稳定 扩散和转变: 均涉及体系热力学状态（自由能变化）； 和动力学因素（变化速率）。 扩散 ： 一般由于原子的热振动 分为自扩散和互扩散 转变 ： 不稳态 相分离 亚稳态 弛豫 能量更低的亚稳态 稳态 亚稳态(Metastable State): 可持续很长时间的非平衡态 1．? 热力学因素 ?G = ?H - T?S ?G 与温度相关。 ?G 0， 不稳态，扩散和转变会自发进行； 是扩散和结构转变的推动力。 2．? 动力学因素 转变的能垒（活化能Ea）。 外界提供能量。 温度、压力。 密排六方 面心立方 体心立方 Ca —— 室温 ＞ 447?C Co 室温 ＞ 427?C —— Na ＞ - 223?C 室温 —— Ti 室温 —— ＞ 883?C Fe —— 912~1400?C（γ-Fe） 　＜ 912?C（α