工化溶液与离子平衡.ppt

* 习题p102 5，6，7，9，14 * 4.4.2 溶度积与溶解度的关系 溶度积K?sp和溶解度s都可以表示难溶电解质在水中的溶解能力的强弱。 * 表 类型 AB型 AB2型 A2B型 难溶 电解质 AgCl CaSO4 PbCl2 Mg(OH)2 Ag2SO4 AgCrO4 溶度积K?sp 1.8×10-10 2.4×10-5 1.6×10-5 8.9×10-12 1.2×10-5 1.1×10-12 溶解度s mol·dm-3 1.3×10-5 4.9×10-3 1.6×10-2 1.3×10-4 1.4×10-2 6.5×10-5 注意：对于不同类型的难溶电解质，有时不能用溶度积K直接比较难溶电解质溶解程度的大小。 * 【例4.8】已知AgCl在298.15K时的溶解度为1.91×10-3g·dm-3，求其溶度积。AgCl的摩尔质量M(AgCl)=143.4g·mol-1。 解：先计算出摩尔浓度表示的AgCl的溶解度： s = ———————— = 1.33×10-5 mol·dm-3 1.91×10-3g · dm-3 143.4g · mol-1 K?sp = s2 =(1.33×10-5)2 = 1.77×10-10 * 【例4.9】已知Ag2CrO4在298.15K时的溶解度为6.54×10-5 mol·dm-3 ，计算其溶度积。 解：Ag2CrO4 (aq) ?2Ag+ (aq) + CrO4 2-(aq) s=6.54×10-5 mol·dm-3 c(CrO42-) = s = 6.54×10-5 mol·dm-3 c(Ag+) = 2s = 2×6.54×10-5 =1.31×10-4 mol·dm-3 K?sp= [c(Ag+)/c?]2[c(CrO4 2- )/ c?] = 4s3=4×(6.54×10-5 )3=1.12×10-12 * 【例】 试计算25℃时，AgCl在0.0100mol·dm-3NaCl溶液中的溶解度。 解：设所求溶解度为x mol·dm-3，则 AgCl(s) ? Ag+ + Cl- 平衡浓度mol·dm-3 x 0.0100+x K?sp(AgCl)=[c(Ag+)/ c ?] [c(Cl-)/ c ?] 1.77×10-10= x×(0.0100 + x) 由于AgCl的溶解度很小，故0.0100 + x≈0.0100 所以 0.0100 x =1.77×10-10 s = x =1.77×10- 8 mol·dm-3 * 补充例题：判断角银矿（AgCl）是否溶于水？ AgCl(s) ? Ag+(aq) + Cl-(aq) △fH?m(2698.15K) kJ·mol-1 -127.04 105.9 -167.36 S?m(2698.15K) J·mol-1·K-1 96.11 73.93 55.10 △rHm?(298.15K)=[(-167.36)+105.9-(-127.04)] kJ·mol-1 =65.58 kJ·mol-1 △rS?m(298.15K)=(55.10+73.93－96.11) J·K-1·mol-1 =32.92 J·K-1·mol-1 * △rGm? =△rHm?（298.15K）－T △rSm?（298.15K） =65.58 kJ·mol-1－298.15K×32.92 ×10-3J·K-1·mol-1 =55.76 kJ·mol-1 由于△rGm?（298.15K）＞40kJ·mol-1， 可判断角银矿（AgCl）难溶于水，其溶度积为： K?sp=exp [- ————————————] =1.7×10-10 55760 J·mol-1 8.314J·K-1·mol-1×298.15K * 4.4.3溶度积规则及其应用 溶度积规则 分步沉淀和共同沉淀 沉淀的转化 沉淀的溶解 * 1.溶度积规则 ?rGm 0 反应正向进行 = 0 平衡状态 0 反应逆向进行 AnBm ? nAm+(aq) + mBn-(aq) ?rGm=RT(lnQ – lnKsp)=RT(lnQ/K?sp) Q K?sp 反应正向进行,不产生沉淀（或沉淀溶解） = K?sp 平衡状态（饱和溶液） K?sp 反