教案沉淀平衡.ppt

第七章 难溶性强电解质的沉淀－溶解平衡 一、溶度积 1 溶度积 Ksp 2 溶度积与溶解度 3 Ksp 的计算：热力学方法；溶解度方法； 电化学方法。 二、沉淀的生成 溶度积原理；沉淀的完全度；同离子效应；盐效应 三、沉淀的溶解 生成弱电解质；发生氧化还元反应；生成络合离子 四、沉淀的转化 五、分步沉淀 知识回顾－－溶解度： 每100克水中溶解的物质的量 （克/100克水）  25 oC , 100克水中可溶解 （克） ZnCl2 432 ； PbCl2 0.99；HgS 1.47?10-25 易溶物： 1 克 微溶物： 0.01~1 克 难溶物： 0.01 克 是否在水中有绝对不溶的物质? 影响物质溶解度的因素： （定性解释） 1 离子的电荷密度：（离子所带电荷与其体积之比） 电荷密度增加，溶解度下降（如硫化物等） 2 晶体的堆积方式：堆积紧密，不易溶解（如BaSO4等） 3 “相似者相溶”： 指溶质与溶剂在结构或极性上的相似。 一、溶度积 (The Solubility Product) 1. 沉淀－溶解的平衡常数，称为溶度积，Ksp。 BaSO4 (s) = Ba2+(aq) + SO42－(aq) Ksp = [Ba2+ ][SO42－] [Ba2+ ], [SO42－] 是饱和浓度。 表：溶度积 2 溶度积与溶解度 (溶度积－－趋势；溶解度－－程度) 成立条件： 1 稀溶液中，离子强度等于零 否则，在强电解质存在下，或溶解度较大时，离子 活度系数不等于1时： Ksp = 活度积 ? ＝ f ? c （ f ? 1）（ ?：活度， f ：活度系数） 2 难溶电解质的离子在溶液中不发生任何化学反应 如：CaCO3(s) = Ca2+ (aq) + CO32 – (aq) H2O H CO3– (aq) Ksp ＝ [Ca2+][CO32 –] ? S2 成立条件： 3 难溶电解质要一步完全电离 Fe(OH)3(s) = Fe(OH)2 + (aq) + OH – (aq) K1 Fe(OH)2+ (aq) = Fe(OH)2+ (aq) + OH – (aq) K2 Fe(OH)2+ (aq) = Fe3+ (aq) + OH – (aq) K3 Fe(OH)3(s) = Fe3+ (aq) + 3OH – (aq) Ksp = K1 ? K2 ? K3 ? S (3S)3 又如： HgCl2(s) = HgCl2(aq) = Hg2+ (aq) + 2Cl– (aq) （分子形式） S ＝ [HgCl2] + [Hg2+ ] Ksp ? 4S3 另外要注意： 对于同种类型化合物而言， Ksp ?， S ?。 但对于不同种类型化合物之间，不能根据Ksp来比较物质 的S大小。 2 溶度积与溶解度 二、沉淀的生成 (Precipitation) BaSO4 (s) = Ba2+(aq) + SO42－(aq) Ksp= [Ba2+ ][SO42–] 离子积 （反应商） Q＝(Ba2+)(SO42–) 不一定是平衡浓度 1. Q 与 Ksp 的关系：溶度积原理 1） Q ＝ Ksp，平衡状态 2 ） Q Ksp，析出沉淀 （注：有时无沉淀，过饱和现象